C07F 9/535 — органофосфораны

Номер патента: 162845

Опубликовано: 01.01.1964

МПК: C07F 9/535

Метки: 162845

...для синтеза разнообразных производных фосфациклопентена, Некоторые из них применяют в качестве инсектицидов, а также специфичных катализаторов при синтезах мономерных кар. бодиимидов и высокополимерных поликарбодиимидов.П р и м е р. Получение цикличиого трибромфосфорана взаимодействием трехбромистого фосфора с диметилбутадиеном.К трехбромистому фосфору (0,100 люль) прибавляют 2,3-диметилбутадпеи,3 (0,085 люль). Половину диена приливают сразу, Когда начнется экзотермическая реакция и выпадет белый осадок, постепенно прибавляют вторую половину диена, разбавленную 30 ял серного эфира, Затем для сохранения подвижности реакционной массы и предотвращения местных перегревов постепенно, по мере разогревания реакционной среды, добавляют еще...

Номер патента: 197584

Опубликовано: 01.01.1967

Авторы: Добровицкий, Кругл, Мартынов

МПК: C07F 9/535

Метки: 0-диалкил-о, диалкилфосфатфосфоранов, дихлорметилиден-0

...эфира трихлорметилфосфоновой кислоты добавляют по каплям 3,7 г (0,03 г моль) триметилфосфита.Реакционную смесь нагревают до 110 С. Температура самопроизвольно поднимается до зо 150 С. После охлаждения реакционную массу с спосооу получе 0-диалкил-диал бтцей фор мул ь СС 1.,лкил. Полученные соединени гической активностью и зованы в качестве инсект Предлагаемый способ три алкилфосфиты подв ствию с эфирами трих кислоты при нагревании пературы 90 в 1 С.физислс- исполья обладают могут быт ицидов. состоит в ергают в лорметилфо желательнтом, что аимодейфоновой до темер 1. П ол учение дихлормси -0,0- ди э т и л -0- д и э т и л ф о сфор а на. К 18,00 г (0,0705 г моль) го эфира трихлормет илфосфоновой добавляют по каплям 11,7 гмоль)...

Номер патента: 977460

Опубликовано: 30.11.1982

Авторы: Бурнаева, Коновалова, Пудовик, Черкина

МПК: C07F 9/535

Метки: 2-оксафосфол-4-енов, замещенных, спиро-1

..."): 1070 (Р-О-С), 1590 (С=С цикла), 1620 (СН), 1650 (С=К), 35 1710 (С=О), В спектре ЯМР Р имеются сигналы -12, -14 м.д. (К=СНз), -10,м,д. (К=ОС Н ) .В ПМР спектре 2-фенилметоксиметиленамидо,2-этилендиокси,5-диме тил-ацетил,2-оксафосфол-.4-ена имеется квадруплет СНгруппы при углероде, цикла,Урн 23 Гц и Зи 8,2 Гцд 1.30 м.д., синглет СНзС=сР 2.00 м.д С/О/СНсР 2. 13 м.д., мультиплет 45д 3,50 м.д. этиленгликолевого кольца, синглет ОСН сР 3,90 м.д. и дублет СН протонов сР 4.06 и .Др 20 Гц.Оптимальными условиями осуществления способа являются: использование эквимольных количеств исходных реагентов. Применение избытка того или иного реагента затрудняет очистку целевых продуктов. Проведение реакции в токе сухого инертного газа для предотвращения...

Номер патента: 982545

Опубликовано: 15.12.1982

Авторы: Джек, Ларри, Лоуэлл

МПК: C07F 9/535

Метки: галоидами, комплексов, триарилфосфита

...галоидов, такие как различные производные ацетилена или олефинов, включая алкены, диены, циклоалкены илибициклоалкены, Предпочтительнымиакцепторами избыткагалоида являются алкены с числом углеродных атомов от 2 до 6, такие, например, какэтилен, прЬпилен, бутилен или амилен.Попытку выделить целевые продукты простым упариванием в вакууме растф ворителя, в котором проводят реакцию, приводят к получению бесцветного твердого продукта, который, будучи повторно растворен в метиленхлориде, показывает при исследова нии методом ЯМР-спектроскопии наядрах ИР, что он представляет собой смесь кинетически и термодинамически контролируемых продуктов исоответствующего триарилфосфита;этот продукт спонтанно. гидролизуется с образованием триарилфосфата...

Номер патента: 999976

Опубликовано: 23.02.1983

Автор: Альфеус

МПК: C07F 9/535

Метки: галоидами, комплексов, стабилизации, триарилфосфитов

...Х является хлором или бромом, ВСО представляет собой ацильную группу, полученную из карбоновой кислоты, исходя из соответствующих 3-окси-цефемных соединений. Реакцию проводят в инертном органическом растворителе и обычно осуществляют при температуре ниже 30 С, предпочтительно 4 ВО С, используя около 10 мол.В избытка стабилизиро" ванного галоидирующего соединения и пиридина, который может присутствовать как стабилизатор галоидирующего агентаДля предотвращения нежелательных побочных реакций СФункцию карбоновой кислоты 3-оксицефема (исходное вецество) защищают одной из общепринятых защитных групп для кислотной функции. За ходом галоиди" рования можно следить с помощью тонкослойной хроматографии.Полученные соединения 3-галоидцефема...

Номер патента: 1114681

Опубликовано: 23.09.1984

Авторы: Казанкова, Лузиков, Луценко, Родионов

МПК: C07F 9/535

Метки: 3-оксафосфоленов, замещенных

...воздуха в течение длительного времени. Данные элементного анализа, ИК-, ПМР-Р и ЗС ЯМР-спектроскопии соответствуют приведенной формуле. 55 Кроме того, структура целевых продуктов однозначно подтверждена рент- геноструктурными исследованиями. Все операции в примерах проводятв атмосфере инертного газа, напримераргона,П р и м е р 1. 3,1 г (0,01 моль) 1-метил-иод-метоксиэтилендиизопропилфосфина растворяют в 5 мл абсолютного хлористого метилена, добавляют 5 мл абсолютного бензола и реакционную смесь выдерживают в течение 48 ч при 20 С. Выпавшиеокристаллы декантируют, промывают 2 хЗ мл бензола, сушат в вакууме, получают 2,3 г (927) 2-(метилдиизопропил)иодфосфонийметилиден,3- дипзопропил-метил-.оксо,3- оксафосфолена(1) т,пл. 158 С.Найдено,...

Номер патента: 1135745

Опубликовано: 23.01.1985

Авторы: Бурнаева, Гареев, Каштанова, Коновалова, Пудовик

МПК: C07F 9/24, C07F 9/535

Метки: фосфабициклооктенов

...фосфабициклооктенов является новым способом получения соединений такого типа.Строение продуктов подтверждено данными элементного анализа, ИК-, ЯМР Р - и ПРМ 9спектрами.В ИК-спектре отсутствует полоса поглощения в области 2280 см (МСО), имеются полосы (4, см ): 1050 (Р - О - С), 1755(С - О), 3180 (ИН), ЯМР Р-спектр содержит сигнал - 46 м.д. (В= СН Д = - 48 м.д. ( В = С 6 Н), характерный для соединений пятикоордннированного фосфора, ПМР.спектр 2-аза,4,4-диметокси- -1,5-диокса-оксо-трифторметил-б.фенил- фосфабицикло (3,3,0 8 ) октенаобнаруживает пару дублетов с 8 3,75 (РОСН) 13,0 Гц и ц 3,86 ,(РОСН) 13 Гц, обусловленных резонансом протонов диастереотопных метоксильных групп, дублетный сигнал протона при двойной связи с 1 6,30...

Номер патента: 1154284

Опубликовано: 07.05.1985

Авторы: Громов, Лузиков, Луценко, Прищенко

МПК: C07F 9/40, C07F 9/535

Метки: 9-тетраокса-5, метилзамещенных, нонанов, фосфаспиро4

...(1 а)35К раствору 22,3 г (0,36 моль) этиленгликоля и 93 г (0,92 моль) триэтиламина (70%-ный избыток в 500 мл диэтилового эфира), охлажденному до -70 С, при перемешивании добавляют 40Опо каплям раствор 27,3 г (0,18 моль) хлорметилдихлорфосфина в 100 мл диэтилового эфира, Температуру реакционной смеси повьпяают до комнатной, осадок Фильтруют, фильтрат вьддержи вают над натрием (2 г) для удаления слецов гидрофосфорана, х.:доргидрата триэтддламина и этилепгликоля, дпдовь Фильтруют, раствсритель от гснядот, остаток перегоняют Б вакуме, Полу- О чают 22,4 г (75%) соединения (1 а) такип 48 С ( 0,05 мм ртст ) т,пл, 28-30 "С; пЦ 1 4619;. 8 (СН) 1;55 ., (,), 2 З(дСН) 1. - ц, 8 (ОСН ) 3,5-4 м,.д. (м); Ьо -8.0 ьд 5 ФИЗИКО-ХМИЧЕСДЛИЕ...

Номер патента: 1154286

Опубликовано: 07.05.1985

Авторы: Артюшин, Казанкова, Лукашев, Луценко

МПК: C07F 9/535

Метки: кетенилидентриалкилфосфоранов

...конценнтрацин 80%, через 15 мнн удаляют растворитель полностью, При этом вещество слегкасамораэогревается, в его ИК.спектре пропадает полоса поглощения 1 (СьС) 2200 смметоксиэтиниллиизопропилфосфина и появля.ется интенсивная полоса(С=С=О)метилднизопропилкетенилиденфосфорана, спектральные характеристики которого совпадают сприведенными в примере 1. Выход 1,5 г(9 %),Найдено,%: С 62;77; Н 10,22; Р 7,80С,Н, ОРВычисленоЛ: С 62,77; Н 9,95; Р 17,99.Предлагаемым способом не рекомендуетсяполучать искомый продукт в количествеболее 5 г, так как самопроизвольная изомеризация метоксиэтицилдиизопропилфосфинаможет выйти из-под контроля и привести-бутилкетенилиденфосфораца,К раствору 0,56 г (0,01 моль) метоксиацетилена в 10 мл абс.дизтилового эфира,...

Номер патента: 1100897

Опубликовано: 30.03.1986

Авторы: Игнатьев, Каргин, Никитин, Паракин, Пудовик, Романов

МПК: C07F 9/535, C25B 3/02

Метки: дифторфосфоранов

...сухого аргона при комнатной температуре. Во время электролиза раствор перемешивается при помощи магнитной мешалки. Анодом служит платиновый цилиндр с поверхностью 30 см, катодом - никелевая спираль с поверхностью 5 см. Потенциал рабочего электрода измеряют относительно серебряного электрода с 0,01 М растворе азотнокислого серебра в ацетонитриле. Католит содержит 10 мл насыщенного3 1раствора тетрафторбората пиридинияв ацетонитриле.После окончания электролиза продукты экстрагируют абсолютным гексаном, гексан отгоняют, а продукты раз"гоняют в вакууме (3-20 мм рт.ст.).П р и м е р 1. Получение триэтилдифторфосфорана.Рабочий раствор (анолит) общимобъемом 30 мл готовят растворениемв ацетонитриле 5,16 г (0,025 моль)тетрафторбората...

Номер патента: 1012580

Опубликовано: 30.03.1986

Авторы: Игнатьев, Каргин, Косачев, Малаев, Никитин, Паракин, Пудовик, Романов

МПК: C07F 9/535

Метки: диалкил-(арил)трифторфосфоранов

...)в токе сухого аргонаП р и м е р 1. Получение дипентилтрифторфосфорана.Рабочий раствор (анолит) общимобъемом 30 см приготавливают растворением в сухом ацетонитриле 9,77 г(0,045 моля) тетраэтиламмонийтетрафторбората. После пропускания сухогоаргона через электролит в течение30 мин добавляют 2,61 г (0,015 моля)дипентилфосфина. Злектролиз проводятв гальваностатическом режиме приплотности тока 8,3 мА/см . При этомпотенциал рабочего электрода изменяется от +0,6 до +1,0 В.После пропускания 0,27 А-ч электричества, когда потенциал рабочегоэлектрода достигает значения +1,0 В,3для увеличения выхода основного продукта добавляют 0,79 г (0,01 моля)сухого пиридина. При этом потенциалрабочего электрода изменяется до+0,6 В. Затем пиридин добавляют...

Номер патента: 1245576

Опубликовано: 23.07.1986

Авторы: Артюшин, Казанкова, Лажко, Лукашев, Луценко

МПК: C07F 9/50, C07F 9/535

Метки: 4-дионов-3, 5-дифосфор, дифосфациклогексадиен-1, замещенных

...раствор0,025 моль бутиллития в пентане приминус 10 С и перемешивают при этойтемпературе в течение 20 мин. Затемохлаждают до минус 20 С и медленнопо каплям прибавляют раствор 6,1 г(0,05 моль) диэтилхлорфосфина вЗО мл абсолютного диэтилового эфира.Температуру реакционной смеси повышают до комнатной и перемешиваютпри этой температуре в течение 4 ч,Затем эфир отгоняют, к остатку добавляют 75 мл абсолютного хлористого метилена, осадок отделяют центриФугированием, промывают 50 мл хлористого метилена, а растворительотгоняют в вакууме.После перекриствллизации из смеси хлористый метилен - диэтиловыйэфир получают 4,0 г 2,5 бис(диэтилФосфино)-1,1 ,4, 4 -тетраэтил4 1:дифосфациклогексадиен,4-диона 5(00044 моль) 2-этоксиэтинилдиизопропилфосфина в...

Номер патента: 1439106

Опубликовано: 23.11.1988

Авторы: Бурнаева, Докучаева, Коновалова, Пудовик, Тришин, Чистоклетов

МПК: C07F 9/535

Метки: 0гептенов-5, 2-диметокси-4, 3-диокса-2, 7-ди(алкоксикарбонил)-6-фенил-2, ди(трифторметил)-4, фосфабицикло3

...резонируют протоны СН Огруппы ( 1 4,10 м,д.), двумя дублетамис 3,40 и 3,60 м.д, и константой Зц35012 Гц представлены протоны СНО группы вследствие их диастереотопности.В слабых полях проявляется мультиплетпротонов бензольного кольца.Оптимальными условиями осуществления способа является использование исходных реагентов в соотношении 1:2(Фосфонит-эфир). Варьирование исходных соединений в количествах больших или меньших от предлагаемого не приводит к увеличению вьгхода целевыхпродуктов формулы (1), но одновременно с этим затрудняет их очистку, чтоведет к нерациональному использованию времени и исходньгк реагентов.Варьирование температуры существенноне влияет на образование целевых соединений, Выход не меняется как притемпературе -10 С,...

Номер патента: 1583423

Опубликовано: 07.08.1990

Авторы: Дмитриченко, Долгушин, Донских, Калабина, Розинов

МПК: C07F 9/28, C07F 9/535, C07F 9/547 ...

Метки: 2-дигидро-1, 6-тетрахлор-2, диазафосфорина

...которого совпадают с литературнымй. П р и м е р 2, Аналогично описанному, обработкой соединения (Т) сер 1 НОбразующийся в результате взаимодействия гексахлорфосфорат-(трихлорфосфазо)-2,4-дихлор-аза,3-бутадиенилтрихлорфосфония (Т) при обработке сернистым ангидридом преобразуется в дихлорангидрид 4-(трихлорфосфазо)-2,4-дихлор-аза,3-бутадиенилфосфоновой кислоты (ТТ). Этосоединение нестабильно и с течением 20времени (Фиг.1) или значительно быстрее при нагревании (фиг.2) претерпевает внутримолекулярную циклизациюв 2,2,4,6-тетрахлор,2-дигидронистым ангидридом получают дихлорангидрид 4-(трихлорфосфазо)-2,4- 35 -цихлор- З-аза,3-бутадиенилфосфоновой кислоты (ТТ), который в течение 10 мин подвергают нагреванию при разной температуре....

Номер патента: 1599374

Опубликовано: 15.10.1990

Авторы: Жутский, Ливанцов, Петросян, Прищенко

МПК: C07F 9/535

Метки: 4нонанов, 5-диалкиламинометил-1, 9-тетраокса-5, фосфаспиро

...газа позволяет избежатьрадикальных побочных процессов рас"пада и иэомериэации как исходных,так и целевых продуктов.Полученные соединения (1) - устойчивые жидкости или кристаллы, перегоняющиеся при пониженном давлении, могутхраниться в атмосфере инертного газав течение длительного времени, Состави строение целевых продуктов (1) подтверждены данными элементного анализаи Я,мР фН 1 з С и З РСинтез и выделение целевых продуктов (Т) проводили в атмосфере сухогоаргона.П р и м е р 1. 5-Диметиламинометил 1,4,6,9-тетраокса-фосфаспиро 4,4 )нонан (1 а) .Смесь 15,2 г (0,1 моль) 1,4,6,9 тетраокса-фосфаспиро 4,4 нонана и12,2 г (0,12 моль, 25/-ный избыток)бис-(диметиламино)метана выдерживаютпри 90 С до прекращения выделения диметиламина, затем...

Номер патента: 1731782

Опубликовано: 07.05.1992

Авторы: Ливанцов, Петросян, Писарницкий, Прищенко

МПК: C07F 9/535

Метки: 5-диалкиламинометил-1, 9-тетраокса-5, нонанов, фосфаспиро

...условиями процесса является использование в качестве среды хлористого метилена, что обеспечиваетгомогенность процесса, и проведение реакции в присутствии триэтиламинэ при комнатной температуре. Эти мягкие условияспособствуют максимально высоким скоростям реакции и препятствуют образованиюпобочных продуктов.Полученные соединения - устойчивыежидкости или кристаллы, перегоняющиесяпри пониженном давлении, могут хранитьсяв атмосфере инертного газа в течение длительного времени. Строение целевых позорктовподтверждено данными ЯМР "Н, 1 С,Р, физико-химические константы соединений (э-г) совпадают с литературными данными,Синтез и выделение целевых продуктовпроводили в атмосфере сухого аргона с использованием абсолютных хлористого метиленэ и...

Номер патента: 1754721

Опубликовано: 15.08.1992

Авторы: Жичкин, Казанкова, Лукашев, Фильчиков

МПК: C07F 9/535

Метки: алкил-n-фениламино)-фосфоранов, этоксикарбонилометилен-ди-трет-бутил(n

...представляют собой бесцветные кристаллы, устойчивые на воздухе.Предлагаемый процесс может быть представлен следующей схемой:нос,н,. (трЕт-СЕНЕ)тттС-СОСтн+С 6 Нт 44+яОН - в,сщс,с,н,котрет-СеН;,реСН-С;,ОсеНс н-т 4-яе еСтроение синтезированных соединений подтверждено методами ЯМР Н, С,Р - спектроскопии,П р и м е р 1. Получение этокс 1 Акарбонилметилен-ди-трет-бутил-(К-этил-К-фениламино)-фосфорана, .К раствору 3,21 г(0,015 моль) этоксиэтинил-ди-трет-бутилфосфина в 15 мл этанолапри перемеаивании добавляют по каплямраствор 1,8 г (0,015 моль) Фенилазида в 5 мпэтанола. Через 0,5 ч избыток спирта отгоняют в вакууме, получают 5,3 г (колич.) маслообразного продукта с др...