Способ получения 1, 3-диокса-2, 2-диметокси-4, 7 ди(трифторметил)-4, 7-ди(алкоксикарбонил)-6-фенил-2 фосфабицикло3, 2, 0гептенов-5

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКРЕСПУБЛИК 1439 9) 504 СО ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ ТЕЛЬСТВУ З-диокса, 2-диметорметил)-4,7-ди(алфенил-фосфабицик(ФЦГ) общей фороба получения 1окси,7-ди(триоксикарбонил)-бо(3,2,0)гептено(1) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Казанский государственный университет им. В. Иф Ульянова-Ленина (72) И. В. Коновалова, 10. Г, Тр)пин, Л. А. Бурнаева, И. С, Докучаева, В. Н. Чистоклетов и А. Н. Пудовик (53) 547.26 118.241.07(088.8) 56) ЭпЕК В, Е Тг 1 ррей Б,э ИЬ 1 г- г 1 е Р . 3 . Нехаг 1 иогоасе 1 опе АИцсгя оЕ РЬоярЬпея СопГахпп)0 а Сговор Баясерг 1 Ь 1 е о Бис 1 еорЬ 11 с Аггас 1 с,- Рег 1 ж Тгапя, 1973, 9 9, р. 972-974.БсЬпй(1 регег А., Сгеяегп Т. БгаЬ 1 е 2 + 21 Сус 1 оаИиЫге акоп Кегопеп ш 1 г Рйпйг 1 перЬоярЬаяепеп. - Апяеы. Селеш., 1978, В. 90, У 1, Б. 64-65. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИОКСА- -2,2-ДИМЕТОКСИ,7-ДИ(ТРИФТОРМЕТИЛ) - -4,7-ДИ(АЛКОКСИКАРБОНИЛ)-6-ФЕНИЛ- -ФОСФАБИЦИКЛО(3,2,0)ГЕПТЕНОВ(57) Изобретение касается фосфорорганических соединений, в частности споиЙод мое т"где Н - СН нли С Н, которые могут быть использованы как полупродукты элементоорганического синтеза. Цель- создание нового и доступного способа получения ФЦГ. Синтез ФЦГ ведут реакцией метилового или этилового эфира трифторпировиноградной кислоты и диметилового эфира 2-фенилэтинилфосфод нистой кислоты при молярном соотношем нии = 2:1, в среде эфире или бенэоле ори (-1 О)-(+80) С в атмосфере ергоив. Выход, %: т.пл., С, брутто-ф-ла. а) 82; 103; С, Н, Ря О,Р; б) 76; 106; С Нд Р О Р. Способ позволяет полу чать ФЦГ в одну стадию с высоким вы ходом из доступных исходных соедине- нИзобретение относится к химии ФосФорорганических соединений, конкретно к способу получения 1,3-диокса- -2,2-диметокси,-ди(трифторметил)- -4,7-ди(алкоксикарбонил)-б-фенил-Фосфабицикло(3,2,0)гептеновббшей Формулы 20где К - метил (а) или этип (б), ко".торые могут найти применение как полупродукты элементоорганического синтеза.Целью изобретения является разработка нового и доступного способа получения Фосфабициклогептенов, содержащих в пятичленном цикле двойнуюсвязь.Согласно предлагаемому способу диметиловый эфир 2-Фенилэтинилфосфонистой кислоты подвергают взаимодействию с эфирами трифторпировинограднойкислоты при молярном соотношении исходных реагентов, равном 1;2,Доказательство структуры соедине 35ний Формулы (1) проведено с помощьюИК, ЯМР Р и Н спектроскопии, составподтвержден данными элементного анализа.40В ИК-спектре имеются следующие полосы поглощения 1, см : 1040 (РОС),1710 (С=с), 1760 (С=О). ЯМРРспектр содержит один сигнал - 7 м.д.(Ха), 11 м.д. (1 б). ПМР-спектр соеди-нения (1 б) содержит триплет протоновСН группы ( 8 1,20 м.д,), в нидеквартета резонируют протоны СН Огруппы ( 1 4,10 м,д.), двумя дублетамис 3,40 и 3,60 м.д, и константой Зц35012 Гц представлены протоны СНО группы вследствие их диастереотопности.В слабых полях проявляется мультиплетпротонов бензольного кольца.Оптимальными условиями осуществления способа является использование исходных реагентов в соотношении 1:2(Фосфонит-эфир). Варьирование исходных соединений в количествах больших или меньших от предлагаемого не приводит к увеличению вьгхода целевыхпродуктов формулы (1), но одновременно с этим затрудняет их очистку, чтоведет к нерациональному использованию времени и исходньгк реагентов.Варьирование температуры существенноне влияет на образование целевых соединений, Выход не меняется как притемпературе -10 С, так и при 20 ио80 С. В качестве растворителей можноиспольэовать органические растворители - эфир, бензол.П р и м е р 1. Получение 1,3-диокса,2-диметокси,-ди(трифторметил)-4,-ди(метоксикарбонил)-б-фенил"-2-фосфабицикло(3,2,0)гептена(1 а).К 1,7 г метилового эфира трифторпировиноградной кислоты в 5 мл эфирав атмосфере аргона при перемешиванииприкапывают 1,06 г диметилового эфира 2-Фенилэтинилфосфонистой кислотыов 5 мл эфира при температуре -10 С.На -следующий день после удаления растворителя выделяют 2,26 г (82%) 1,3-диокса,2-диметокси,7-ди(трифторметил)-4,-ди(метоксикарбонил)-б-фенил-фосфабицикло(3,2,0)гептена.Т,пл. 103 С,Найдено,: С 42,89; Н 3,35,Вычислено, Е: С 42,69; Н 3,39.Замещенный Фосфабициклогептен(1 а) выделяют с выходом 79 при проведении реакции в кипящем бензоле.П р и м е р 2. Получение 13-диокса,2-диметокси,7-ди(трифторметил)-4,7-ди(этоксикарбонил)-б-фенил-фосфабицикло(3,2,0)гептена(1 б),К 4,2 г этилового эфира трифторпировиноградной кислоты в 12 мл бензола при 80 С прикапывают в атмосфере аргона 2,4 г диметилового эфира2-Фенилэтинилфосфонистой кислоты в10 мл бензола. Реакционную смесь кипятят 3 ч. После удаления бензола получают 5,01 г (б ) 1,3-диокса,2-диметокси,-ди(трифторметил)-4,7-ди(этоксикарбонил)-6-фенил-Фосфабицикло(3,2,0)гептена. Т. пл.106 С. Найдено,.: С 45,17; Н 4,04.ФВычислено, Б: С 44,94; Н 3,93, Замещенный Фосфабициклогептен(1 б) выделяют с выходом 7% при проведении реакции при 20 С.,8 соон где К - метил или этил,заключающийся в том, что алкиловый.эфир трифторпировиноградной кислотыобщей формулы СР СосоОК 15 где К имеет указанны подвергают взаимодейс вым эфиром 2-фенилэтин кислоты формулы (СНэ 0) при малярном соотношен 20 равном 2:1, в среде э при температуре от (-1 мосфере инертного газафор ла из е те ни соб получения 1,3 окси,7-ди(трифтококсикарбонил)-6-фо(3,2,0)гептеновиоксаметил)- нил-ф общей ф п 7сфа- рму"диме-ди(албициклы Составитель Л. КарунинаРедактор Н. Гунько Техред М,Дидык Корректор С, Ш Заказ 6038/24 Тираж 348 ПодписноеНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий35, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная,При использовании предлагаемого способа обеспечиваются возможность синтеза устойчивых фосфабициклогептенов, содержащих в пятичленном цикле двойную связь, надежная воспроизводимость результатов, высокий выход (76-823) целевых соединений, легкая доступность исходных соединений, про стота технологии способа. Процесс осуществляется в одну стадию.Способ не энергоемок, целевые сое динения легко выделяются в аналитически чистом виде. е значения,твию с диметилоилфосфонистойРС = С СНии реагентов,фира или бензола0)(80)С в ат