Способ получения 2, 5-дифосфор (ш) замещенных 1, 4 дифосфациклогексадиен-1, 4-дионов-3, 6

СОЮЗ СОВЕТСННХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК 1 111) 45576 НИЕ ИЗОБРЕТЕ К1РР,Р 8,8)Ьепп.е Йея 1, ЬоярЬоп 1.асус сЬ. 1963, Вй К зные где К и - одинаковые или раС 4 = алкил, фенил, пентафтфенил, о т. л и ч а ю щ и й с ячто диалкил(арил) -галогенфосфищей формулыК Р Хгде К, - имеет указанные значениХ - хлор или бром,подвергают взаимодействию с 2ксиэтинилдиалкил (арил)фосфинщей формулыК РС=-СОКгце К, - имеет указанные оцпяЬе 11 ,1 г 1 в оЙ аИсхп 4.-йхрЬоярЬоп 2 огЫев: Се рагагтоп оГярЬ 1 пея апй 1,4-йрЬовр Ьогцв. 1976 темобапега 1 рЬегЬе 1 Ьоп. ач.б-алко ом об значения; этил или бутдиэтилового эфена или ацетони Ъа,ори сто и смулы го мет щеи м азанные значе эфира и процесс ическом соотно-25 С в атмос в средведутшенинфере ометр при.аза инертного УДАРСТВЕННЫЙ НОМНТЕТ СССРДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ Н ОТНРЫТНЙ ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(56) Иаг 1 с 1 С. ЕцгТегарЬепу 2-1;3-с 11 рЬехапея;Е. БагцгГог18 Ь. 8. 1136-1137.ЫдИ 1 ашя З.С., НАяцтаг А.М, ЯуптЬерЬоврЬ 1 псв апс 1 1,сус 1 оЬехай 1 епе д 1 сшегЬодв Хог гЬе ргпуйегЬупу Ы 1.агт ХрЬсотлегяаг 1 опв хпсоЬеегосусЗея. РЬояр. 169-176. Бюл. Р 27(54)(57) СПОСОБ ПОФОР ИП) ЗАМЕЩЕННЬЛОГЕКСАДИЕН, 4-ДИформулыВ 2-алкок сиэтиниллитиЕтС:-СОКИгде К - имеет укния,е диэтиловогопри стехиреагент ов ЧЕНИЯ 2,5-ДИФОС,4-ДИФОСФАЦИКОВ,6 общей1245576 Изобретение относится к химии Фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к новому способу получения не описанных ранее Фосфорсодержащих гетероциклов 2,5-дифосфор (Ш) замещенных 14-диФосфациклогексадиен,4"дионов,6 общей Формулы где К и Е - одинаковые или разныеС, -С:алкил, фенил, пентафторфенил,4которые могут найти применение в качестве полупродуктов Фосфорорганического синтеза, а также в качествекомплексонов и экстрагентов ионовблагородных и переходных металлов.Цель изобретения - разработкадоступного и универсального способаполучения новых фосфорсоцержащихгетероциклов общей формулы 1.Все операции проводят в атмосфереинертного газа, например аргона.Прим е р 1, К раствору 2,5 г(0,025 моль) бутоксиацетилена в20 мл абсолютного диэтилового эфира прибавляют по каплям раствор0,025 моль бутиллития в пентане приминус 10 С и перемешивают при этойтемпературе в течение 20 мин. Затемохлаждают до минус 20 С и медленнопо каплям прибавляют раствор 6,1 г(0,05 моль) диэтилхлорфосфина вЗО мл абсолютного диэтилового эфира.Температуру реакционной смеси повышают до комнатной и перемешиваютпри этой температуре в течение 4 ч,Затем эфир отгоняют, к остатку добавляют 75 мл абсолютного хлористого метилена, осадок отделяют центриФугированием, промывают 50 мл хлористого метилена, а растворительотгоняют в вакууме.После перекриствллизации из смеси хлористый метилен - диэтиловыйэфир получают 4,0 г 2,5 бис(диэтилФосфино)-1,1 ,4, 4 -тетраэтил4 1:дифосфациклогексадиен,4-диона 5(00044 моль) 2-этоксиэтинилдиизопропилфосфина в смеси 2 мп абсолют 1 О ного диэтилового эфира и 1 мл ацетонитрила добавляют 0,67 г (0,0044моль) диизопропилхлорфосфина, Реакционную смесь оставляют на 26 ч при20-25 С, после чего выпавшие крис 15 таллы отделяют фильтрованием, промывают абсолютным диэтиловым эфиром(0,0042 моль) диизопропил-этокси 35 этинилфосфина в З.мл абсолютногохлористого метилена добавляют 0,512 г(0,0042 моль) диэтилхлорфосфина.Реакционную смесь оставляют на 24 чпри 20 С. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают абсолютным диэтиловым эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе.Получают 0,550 г (487) 2,5-бис(диизопропилфосфино) -1, 1,4,4 -тетра 45 этил1, 4 1 -дифосфациклогекса,455. Составитель Л.Карунина Редактор ИеДербак Техред И.Попович Корректор Е.СирохманЗаказ 3959/16 Тираж 343 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие,г. Ужгород, ул, Проектная, 4 3 1пропилфосфина в 2 ип абсолютногодиэтилового эфира добавляют 0,75 г(0,0034 моль) дифенилхлорфосфина в1 мл абсолютного диэтилового эфира.Реакционную смесь перемешивают втечение 2 ч, выпавшие кристаллы от"фильтровывают и промывают абсолютнымэфиром (21,5 мп) .Получают 0,78 г (69%) 2,2-бис(дифенилфосфино) -1,1 ,4,4-тетраизопропилЛ, 4 Л -дифосфациклогекса,46(О, 01 моль) бутоксиэтинилдитрет-бутилфосфина в 8 мп абсолютного ацетонитрила добавляют раствор 1,25 г(0,0027 моль) этоксиэтинилдиизопропилфосфина в 2 мл абсолютногодиэтилового эфира добавляют 1,196 г(0,0027 моль) бис-(пентафторфенил) -бромфосфина и реакционную смесьперемешивают в течение 2 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают абсолютным эфиром (2 н 1 мл)10 и сушат в вакуум-эксикаторе.Получают 0,9 г (64%) 2,5 бисОис" тлентафторфенил)-фосфино 1 -(1,58 ммоль) 2 в этоксиэтинилдифенил 25 фосфина в 2 мп абсолютного диэтилового эфира добавляют 0,35 г(1,58 ммбль) дифенилхлорфосфина, Реакционную смесь перемешивают в течение 5 ч, выпавшие кристаллы отфильт.ровывают, промывают абсолютным хлористым метиленом (21 мл) и сушат в