Способ получения аммониевых солей высших моноалкилфосфористых кислот

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51) М, Кл, С 07 Р 9/142 //С 11 П 1/34 Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изаоретений и открытий(45) Дата опубликования описания 09.06.77 Н, К, Близнюк, Л. Д, Протасова,. Р, С. Клопкова, Р, П. Буланкин и В, П. Чернышев(72) Авторы изобретения Всесотозный научно-исследовательский институт фитопатолигии(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ А,ЧМОНИЕВЫХ СОЛЕЙ ВЫСШИХ МОНОАЛКИЛфОСфОРИСТБ 1 Х КИСЛОТ йО Омн О Изобретение относится к эфирам фосфористой кислоты, в частности у улучшенному способу получения аммониевых солей высших моноалкилфосфористых кислот обшей формулы где Я - высший алкил.Эти соединения могут быть использо ваны в качестве поверхностно-активных веществ, полупродуктов синтеза.Аммониевые соли низших моноалкилфосфористых кислот получены гидролизом диалкилфосфитов водным аммиаком, а также 15 реакцией диалкилфосфитов с хлористым аммонием 11, 121. Эти методы мало пригодны для синтеза аммониевых солей высших моноалкилфосфористых кислот.Известен способ их получения, заключа ющийся в том, что аммониевую соль монометилфосфористой кислоты подвергают взацмодействию с высшими спиртами поои нагревании до температуры 150-220 С 31, Высокая температура реакции и продолжи тельное время (несколько часов) являются недостатками известного способа,С целью ускорения процесса и снижения температуры реакции предлагается взаимодействие аммониевой соли монометилфосфористой кислоты с высшими спиртами проводить в среде диметилформамида при кипении реакционной массы. При этом существенно повышается скорость реакции.Выделяющийся метанол и растворитель в ходе реакции отгоняют, Контроль за течением реакции можно осуществлять по изменению показателя преломления дистиллята, При использовании относительно низкокипящих спиртов последние целесообразно применять в избытке, а высококипяшихпримерно в стехиометрическом соотношении,Исходный аммоний - метилфосфит легко и с высоким выходом может быть получен нагреванием эквимольных количеств диметилфосфита и хлористого аммония и использован без специальной очисткиП р и м е р 1, Получение смеси аммоний-алкилфосфита на основе смеси С т -С -9 спиртов.525692 Т 8 -Пример 2, мэный-адкидфэсфита Г Олученые смеси ампа Основе смеси С,О -45 ЦНИИГ)ИЗаказ 732/69 Тираж 575 Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 А. 5, 65 г ( О, 05 гхмоль) аммоний-метилфэсфита, 7,2 г (0,55 гхмэль) смесиС, -С спиртов эксэсинтеза и 25 мл диметилфор; -1.лида кипятят в приборе с ловушкой ДинаСт:рка так 1 м ооразэм, чтОбы В ловушке 5 ;.,:;,; 8 20 мын собиралось 1-1,5 мл дист 1111 ята, Нагревание прекрашают, когда показатэ 1 ц., и-:елэмленыя дистиллята переста 20т 11 э".ь;шаться и достигает значения И ,427 - 1.428 (Время завершения реакции 10.ЧасС.1 сь Вакуум ируют и В Остат ке -.э,-1 у;а 1 О 3 О 3 г (97% от теоретического .1 рэдукта В риде однородной жидкости; л" 14490, с 1 1,0595.-45 5 Н 10 5 И 6 613 г 3 д.Б, Оас 1.1 аву 0.,75 гхь 1 оль аммоний лет:.л;Осфыта лрыбав 11 яют 0,75 гкмоль ди: ет 11 с,эсыта ; Ь 75 гхмэль хлористого а:,мэ 1 ы. и с.1 ес 1 аГ 88 ва 1 от с пер 8 м 8 шиВаО11 ые, чр;:. 3 0-130 до прекращения выделе;ыя х;с - ,истого метила (2-3 часа), Реак-й цыэпную массу Вакумируют ы получают 1 65: г ( 1,5 1 хмэдь) аммоний-метилфосфиота с т.п,Г., 105-3.07к 1 элучен 1 лэмъ. аммоний-метылфэсфиту 1 Оибавляют 195,5 Г (1,5 Гхмэль) сьлеси Ю С . - С г с 1 ИртэВ эксосинтеза 200 млЬаиметилфэрмамида, и смесь наГО 8 Вают с перемешывапием при кипении реакционной 1 ассь. В течение 5 час так, чтобы скорость эт; энни дисциллята составляла около 10 мл 35 В час, Г 1 О мере завершения реакции показатель 1,.;81 О.;пения отгона повышается и достигает значения й 1,427. После вакууми ао, эв:,нця 11 рлнаот 304 1 (Около 96% От теоретиеского,) смеси аммоный-ал 1 сид 111 осфи О та с темы же кэнстантами, что и в вариан 1. МЭСЬ ВЕц 1 ЕСтВ ПодунаЮТ КаК ОПИСаНО1 О ле;-8,А 1;э 0,5 Гомель аммонии-мег,;-, сл 11 тапэ 1 тгот:Вдтлвают из 0 2 Г 1 МОь) дп:; т 11 л.ос.11-.а : 0,25 гкмодь хлорис ого а".мэ 1;:1 яВ Оасп 1888 02,.) Гхмодь аммоний.:ет;1. - .фэ рита) и 94,6 г (0,55 гкмоль) смеси С, - С пиртов оксосинтеза вгО г40 мл ды 1 летылфо-.мамида. Реакцию завер 1 ыа;.От за 5 "ас. В 11 хэд 3. 2 6 Г (ОкОлО 1 00%;, - , =эре.:ическ 78), и" 1.4505;0,9849.",ф Найдено,%; С 51,9, Н 10,9; И 47;Р 11,6.С Н ИОзРВычислено,%, С ф 52,1 Н ф"11,265,5Рф 12,2,П р и м е р 3. Полученные смеси аммоний члкидфосфита на основе смеси С - Свспиртов.Смесь вешеств получают как описано впримере 1 Б из 27,8 г (0,52 гкмоль) аммоний-метилфосфита и 66,5 г (0,57 гхмоль)смеси С - С - спиртов в 40 мл диметил 6 Вформамида. Выход 100,3 г (около 100%от теоретического): 3 1,4480; д 1,0687го гоНайдено,%: С 42,4, Н 9,7; й 6,2,Р 14,8.7 ЛО 3Вычислено,%: С 42,6, Н".10,2;И 7,1;Р 15,7,П р и м е р 4. Г 1 олучение аммонийзтилгексилфосфита.Вешество получают как описано в примере 1 А из 5,65 г (0,05 гкмоль) аммонийметилфосфита, 7,8 г (0,06 гкмоль) 2-зтилгексанола в 20 мл дыметыдфэрмамида, Выход 10,3 г (97,5% от теоретического):, 1,4485: д 1,0407,Найдено,%: С 45,61; Н 10,43, 1 5,91Р 14,28.С Н,ЙОРВйчисдено,%: С 45,48; Н 10,52;М 6,63; Р 14,66.П р ы м е р 5, Получение аммонийцетилфосфита.Вешество получают как описано в примере 1 А ыз 5,65 г (0,05 гкмоль) аммоний-метилфосфита, 10,12 г (0,05 гкмодь)цетиловэго спирта в 20 мл диметылформамида. Выход 15,95 г (98,7% от теоретическэго), т.пд. 63-65Найдено,%: С 59,13; Н 11,72; И 3,90;Р 9,19,С, Н МО РВыичслено,%: С 59,39; Н 11,86;К 4,32; Р 9,57.Формула изобретенияСпособ получения аммониевых солейвысших моноалкилфосфористых кислот взаимодействием аммоныевэй соли монометилфосфористой кислоты с высшими спиртамипри нагревании, о т л и ч а ю ш и й с ятем, чтэ, с целью ускорения процесса и снижения температуры реакции, процесс проводят в среде диметилформамида при кипении реакционной смеси.