Способ получения циклических силилфосфитов

Оп ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(22) Заявлено 24.02.75 (21) 2107653/Ос присоединением заявкиосударственный комитетСовета Министров СССРпа делам изобретенийи открытий(43) Опубликован 5) Дата опубликов Н. Пудовик, М. А. Пудовик, Л, К. Кибарди М. Д. Медведева 2) Авторы изобретени Ордена Трудового Кри физической химии сного Знамени инстит А. Е. АрбузоваКЛИЧЕСКИХ ческих кислых фосфатов с аминосилал и 100-130 С 21, К недостаткам известного способа получению осжаших гетероспособу полутов обшей фо дует отнести клических к чески не устойтом виде преда в ряде случасовсем. а Р 051(СН С целью устранения указанного недостат- ка и упрошения процесса циклические силилфосфиты получают взаимодействием циклического хлорфосфита с М," -бис-(триметилсилил)оацетамидом при 100-200 С. Строение полученных соединений подтверждено даыми элементного анализа ИК, ЯМР Н и 1-М:пвк 1 я де- этилен или орто-фенилен;- кислород или алкил-,арил- иацилиминогруппа;- кислород или втор-алкилимин ли ставе гетеро в высо основ ую реакционмогут быть йсодержащие троскопил.Пример 1 тилсилокси,3,2-д12,6 г (0,1 гм оксафосфолана и 20 -бис-(триметилсили римеен кремы ана. са силилфосфитов 20оизводных лор, 32-ди 1 г моль) М,К а нагреваю ьником приоль) ,3 г ени х п т с ацетамидхолодил иалкилхл орв колбе с нисходяш 100-110 С в течен о 8,5 г (78% от теооб учения цикли йствием цик е часа.ретическо гоняю трим имоде Изобретение отчосится фор-, кислород- и азотсоде циклов, а именно к новому ния циклических силилфосф группа.Наличие силоксигруппциклов обусловливает ихую способность. На ихолучены разнообразныеоксаза- и диазафосфоланИзвестен способ полузаимодействием натриелкилфосфористых кисланами 13.Известен также сносеских силилфосфитов вза обходнмость использования лых фосфитов, которые тер ивы и выделение их в чисставляет большие трудностиев получить их не удаетсяхлэрсилана. При разгонке получают 12,0 г (66% от теоретическог о) 2-триметилсилокси,3,2-диоксафосфолана с т, кип, 53 С (10 мм. рг. ст.); т 11 1,4309; с), 1,0451.Найдено, %: С 32,98; Н 6,87 Р 17,12; 5 51 15,31,зВычислено, %: С 33,33; Н 7,22; Р 17,22; Ь 15,16.Спектр ПМР: с (СН 0) = 3,76 м. д,(90% эт теэретичес .эгэ) триметилхлорсилана.При разгонке пэл чают 9,7 г (50% эттеоретгческогэ) 2-триметилсилэкси-метил,3,2-оксазафэсфэлана с т, кип. 90 С(20 мм. рт. ст.; Я 11 1,4405;С." 0.9584,Найдено, %: С 37,02; Н 841; Р 1597;Ь, 14,30.г 2Вычислено, %;37,28; Н 8,34; Р 16,06;с; 14,3Спектр ЯМР Р: О --- 119 м. д.Спектр ПМР; Р (Мез 5) =. 0,24 м. д.,о (СН О) = 4,05 м. д. (мультиплет),б" (СН ) - - 266 м. д. (мультиплет),Ю(СН, ) = 2,54 м, д., ( Т РВСН. =13 гц)40ИК-спектр см : Мез Я-;(1255) кэлсбаниякольца (930, 770, 680),П р и м е р 3, Получение 2-триметил-силокси-З-фенил,3,2-оксазафосфолана.10, 1 г (0,1 г моль) 2-хлор-фенил- -1,3,2- оксазафосфолана и 10,2 г (0,1 г молЬ) М, -бис-триметилсилил) ацетамида нагревают в колбе с нисходящим холодильником Опри 120-140 оС в течение часа. Отгоняют 4,6 г (92% от теоретического) триметилхлорсилана. При разгонке получают 7,0 г (56% от теоретического) 2-триметилсилэкси-фенил-эгсазафосфэлана с т. кип. 65э ;о 90-91 С / 0,03 мм. рт ст.;г 1,5308; Й 1,0824.Найдено, %; С 51,45; Н 7,12; 4,96; Р 11,86;(0,042 гмоль) М,й-бис-(триметлслил,лацетамида нагревают при 170-200"С в те-.чение 2 час. При разгонке получают 5,0(0,1 г. моль) Х-бис-(триметилсилил) ацстамида нагревают при 125 С в течение часа.Отгоняют 6,3 г (100% от теоретического)триметилхлорсилана, При разгонке получают10,5 г (78% от теоретического) 2-триметилсилокси-З-ацетил,5-бензо,2-окса-озафосфолана с т, кип. 94 С / 0,07 мм.рт,ст.;111,5245; Й 4 1,1345Найдено, %; С 48,77 Н 5,85: Р 11,38;5 10,49СНГ 1 РВычислено, %: С 49,05; Н 5,91; Р 11,52;510,43.1Спектр ЯМР Р = - 116 м. д.Спектр ПМР: э (Мез 6) = 0,06 м. д.,О11Р (СНС ) = 2,31 м. д., ЭРССН = 3,8 гц;д (СН) = 7,21 м. д,Заказ 5044/476 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобретения Способ получения циклических силилфосфитов общей формулы/ фъ,х5ро ь 1(снгде Е - этилен или орто-фенилен;х - кислород или алкил-, арил- илиацилиминогруппа; 9У - кислород или втор- алкилиминогруппас испол" сованием циклического фосфита принагревании, о; л и ч аю ш и йс я тем,.1 о, с ц;-. гуп.1 ощения процесса, циклический хлорфосфит подвергают взаил оействиас М,Н -бис-(триметилсилил) ацетамидом при100-200 С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Бугеренко Е, Ф., Чернышев Е. А. и Почов Е. М. "О строении продуктов взаимодействия триорганогалоидсиланоь с триэтилфосфитом и диалкилфосфитами натрия", Изв. АН СССР, серия химическая, 1966 стр. 1391.2. Авт. св. СССР м 455112. М кл.С 07 Г 9/08, сентябрь 1974 (прототип),