Способ получения 2-хлор-4, 5-бензо-1, 3-диоксолана

(51)5 С 752 С 11/10 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫГИПРИ ГННТ СССР ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Н АВТОРСНОМУ Сви ЕЛЬСТВУ 1-04 Бюл, У 12неФтяной институт.иев, Э, Бердиева,С.С. Злотский,ов и Ш,М. Самирхан7 (088.8)ек У., чопперекоп ЬеС дек реек 1969,-4,5 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛО0-1, 3-ДИОКСОЛАНАИзобретение касается гких соединений, в частполучения 2-хлор,5-бсолана, который обладазащитными свойствами пр ЕН 7) ероци ости споензо,3 ет высо. личе соба -дио отив кис(21) 4400234/ (22) 29.03.88 (46) 30.03.90 (71) УФимский (72) А, Таган Л.З. Рольник, Д.Л. Рахманку (53) 547.841. (56) Эе Рк 1 ез А.Р.М. - ТеСк р. 5003. Изобретение относится к усовершенствованному способу получения2-хлор,5-бензо,3-диоксолана,который обладает высокими защитными свойствами проив кислотной коррозии трубной стали и может быть использован в качестве ингибитора коррозионно-механического разрушения.Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса,Согласно предлагаемому способу4,5-бензо,3-диоксолан и четыреххлористый углерод в присутствии перекиси трет-бутила подвергают Уф-облучению при комнатной температуре илотной коррозии трубной стали и может быть использован в качестве ингибитора кислотно-механического разрушения. Цель изобретения - иовышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Процесс ведут взаи"модействием 4,5-бензо,3-диоксоланас четыреххлористым углеродом в присутствии трет-бутоксильных радикалов,генерируемых из перекиси трет-бутилафотохимически при молярном соотношении компонентов 2:(1,3-1,5):(0,3-0,5)соответственно, при комнатной температуре в течение 8 ч. Выход 90-927,Способ позволяет почти в два разаувеличить выход целевого продуктаи упростить синтез за счет сокращения числа стадий с трех до одной.1 табл. молярном соотношении реагентовС 2:(1,3-1,5):(0,3-0,5) соответственно.П р и м е р 1. В плоскую термостатированную кварцевую колбу, снабженную обратным холодильником и бар-. СЛ ботером для постоянного перемешива- М ния смеси током аргона помещают Ю 244 г (2 моль) 4,5-бензо,3-диоксолана, 200,2 г (1,3 моль) СС и 438 г (0,3 моль) перекиси трет-бу-. 3 Ь тила (ПТБ) в 20 мл октана. Источ- еай ником света служат 2 лампы ДРТ (400 И), расположенные горизонталь" но на дне отражательного лотка на расстоянии 10 см от дна колбы. Темпео ратуру поддерживают на уровне 18 С.Время облучения 8 ч. По окончанииреакции растворитель отгоняют, а целевой 2-хлор,5-бензо,3-диоксолан выделяют Фракционной перегонкойв вакууме, Выход 281,7 г (907); т,кнп,572-74 С (3 мм рт.ст.), и 1,5502,1,2105. Спектр ПМР (1, м.д.,СС 1)ф 6,7 с (4 Н, Нар,), 7.3 с (1 Н,Н С С 1)10П р и м е р 2. Опыт проводят какв примере 1, но при концентрации перекиси трет-бутила 0,4 моль/л (58,4 г),Т 18 С, время реакции 8 ч. Выход917, (284,8 г) на взятый субстрат.П р и м е р 3. Опыт проводят какв примере 1, но при концентрации перекиси трет-бутила 05 моль/л (73 г),Т = 18 С, время реакции 8 ч. Выход927 (287,9 г) на взятый субстрат.П р и м е р 4. Опыт проводят какв примере 1, но при концентрации перекиси 0,2 моль/л (29,2 г), Т = 18 С,время реакции 8 ч. Выход 807.(260,4 г). 25П р и м е р 5. Опыт проводят какв примере 1, но при концентрации перекиси О,б моль/л (87,6 г), Т = 18 С,время реакции 8 ч. Выход 817(215,6 г) СС 1 и О,З моль (43,8 г)перекиси трет-бутила и 20 мп раствора октана загружают в плоскодоннуюкварцевую колбу и облучают,лампойоДРТ, Т = 18 С время синтеза8 ч. Выход целевого продукта 917(284,8 г).40П р и м е р 7. Опыт проводяткак в примере 6, но загружают 1,5 мольСС 1 . Выход целевого продукта 927(287,9 г).45За пределами данногс молярного соотношения концентраций СС 1 выход продукта значительно падает до 80- 827 (примеры 8 и 9)П р и м е р 8. Опыт проводят как в примере 6, но загружают 1,2 моль (184,8 г) СС 1 . Выход целевого продукта 807 (260,4 г),П р и м е р 9, Опыт проводят какв примере 6, но загружают 1,6 моль(246,4 г) СС 11. Выход продукта 827.Температура реакции существенновлияет на выход 2-хлор,5-бензо,3-диоксолана (примеры 10 и 11).П р и м е р 10. Опыт проводят какв примере 1, но при Т = 19 С, Синтезпроводят в течение 8 ч. Выход 91 г,(284,8 г).П р и м е р 11. Опыт проводят какв примере 1, но при Т = 20 С. Синтезопроводят в течение 8 ч, Выход 927(287,9 г)За пределами данного температурного интервала выход 2-хлор,5-бензо,3-диоксолана падает вследствие протекания побочных процессов(примеры 12 и 13).П р и м е р 12, Загрузку проводяткак в примере 1, но при Т = 17 С.Выход 87. (260,4 г),П р и м е р 13. Загрузку проводяткак в примере 1, но при Т = 21 С. Выход 787. (244,1 г).В таблице приведена зависимостьвыхода 2-хлор,5-бензо,3-диоксолана от молярного соотношения реагентов и температуры.Как видно из таблицы наибольшийвыход достигается при молярном соотношении реагентов 4,5-бензо,3-диоксолан:СС 1.ПТБ = 2;(1,3-1,5):(0,30,5) соответственно в интервале температур 18-20 С,Использование предлагаемого способа позволяет увеличить выход 2-хлор,5-бензо,3-диоксолана с 507 до90-92 К и проводить процесс в однустадию в отличие от прототипа (3 стадии).Формула и з обретенияСпособ получения 2-хлор,5-бенэо,3-диоксолана, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода и упрощения процесса, смесь 4,5-бензо,3-диоксолана, четыреххлористого углерода и перекиси трет-бутилаподвергают УФ-облучению при комнатной температуре и малярном соотношении компонентов, равном 2(1,3-1,5):,5-бензо,3 диоксолан:СС 1:фПТБ Составитель И. ДьяченкоТехред А.Кравчук. Редактор Т. Лазоренко Корректор О. Кравцова Заказ 435 Тираа 331 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Иосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.уагород, ул. Гагарина, 101 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 2 Ф 13:0,3 2.1,3 й 0,4 2 й 1,3:0,5 2:1,3:0,2 2 й 1,3.0 6 2:1,4:0,32 й 15 ФО,З2 й 1,2:0,3 2 й 1,6:0,3 2 й 1,3:0,3.21,3:0,3 2 ф 1,30,3 21,3;0,3 18 18 8 18 18 18 18 18 18 19 20 17 21 90 91 92 80 81.91 92 80 82 91 92 80 78