Способ получения 1, 4-бисполифторалкил-7-оксбицикло 2. 2. 1 гептанов

ОЮЗ СОВЕТСКИХ ОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИН 51) 5 С 07 П 493/О ГОСУДАРСТВ ПО ИЭОБРЕТЕ ПРИ ГКНТ СС НЫЙ КОМИТЕТЯМ И ОТНРЫТИЯМ НИЕ ИЗОБРЕТЕН ВТОРСНОМУ ТЕЛЬСТ 4409599/31-0428.01.8830.03.90. БЮ.Е; ЛяшенкГонтарь и Г514.71.793.Васильев Н.иец А.Ф., СР 4, с. 56СПОСОБ ПОЛУКИЛ-ОКСА юл. Ро, Н,.А. С4.07В., Локоль Вас кольс 088.8 в,и Е.,шен кий.А 2.ЧЕ НИБИЦИ 1, 4- БИСПОЛИО 2. 2. 1 ГЕПТА(57) Изобрете тероциклическ ности получен -7-оксабицикл полифторалкил ие касается химиих соединений, в чая 1,4-бисполифтора2.2.11 гетанов (гтрифторметильная илИзобретение относится ствованному способу получ полифторалкил-оксабици гептанов, которые обладаю стабильностью в интервал 300-330 С и могут быть и в технике в качестве выс турных рабочих тел в замк к усовершенния 1,4-бисло 2.2.1- т высокойтемпературпользованы котемпера-б нутом объ ме.Целью изобретения является повышение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов за счет того, что в качестве исходного соединения используют соответствующие 2,5-бисполифторалкил,3,4-оксадиазолы и проведения процесса при молярном соотношении производного оксадиазола и этилена, равном 1:6 в течение 20- 25 ч. 32) Н 3,20,Найдено, %: С 4СаНвР 6 О,Вычислено, %; С(21) (22) (46) (72) А.Ф. (53) (56) Колом 1987, (54) ФТОРАЛ НОВ 2 пентафторэтильная или гептафторпропильная группа), которые обладают высокой термостабильностью и могут быть использованы в качестве высокотемпературных рабочих тел в замкнутом объемеЦель изобретения - расширение ассортимента целевых продуктов и повышение выхода. Получение целевых продуктов ведут реакцией 2,5- -бисполифторалкил,3,4-оксадиазолов (где полифторалкил указан вьше) с этиленом в замкнутом объеме при нао гревании до 220-230 С в течение 20- 25,ч и молярном соотношении реагентов 1:6. Эти условия позволяют повысить выход целевых веществ до 81%. а (в 2 раза)2 табл.Я П р и м е р 1. Получение 1,4 ис(трифторметил)-7-оксабицикло 2.2.11 гептана.В сухую металлическую пробирку, содержащую 9,6 г (0,046 моль) 2,5- -бис(трифторметил)-1,3,4-оксадиазола и продутую сухим азотом конденсируют при -120 С 6 л ( . 0,275 моль) этилена, Смесь нагревают при 220-230 С в течение 24 ч, охлаждают до -120 С, вскрывают, доводят до комнатной температуры и отгоняют избыток этилена. Остаток перегоняют. Выход 8,9 г (81%), т.кип. 143 С, т.пл. 24 С, и = 1,3915, с 1, = 1,4230.(О, 006 моль) 2, 5-бис(пентафторэтил)-1,3,4-оксадиазола и 0,8 л ( 0036 моль)этилена выделяют 1,7 г (78 Х), т.пл.34 С. При выделении в отличие от приера 1 используют возгонку при атмосрном давлении.Найдено, 7: С 35,71; Н 2,51,С Н,Р 0Вычислено,: С 35, 93; Н 2, 39.П р и м е р 3, Получение 1,4-бис(гептафторпропил)-7-оксабицик ло 2. 2, 11 гептана.Аналогично примеру 2 из 2 г(0,005 моль) 2,5-бис(гептафторпропил), -1,3,4-оксадиазола и 0,7 л ( 0,030 моль)0этилена выделяют 1,6 г (757), т.пл.58 С.Найдено, %ф С 33,51; Н 1,56.С НРц,0.Вычислено, 7.: С 33,18; Н 1,84.П р и м е р 4. Получение 1,4-бис(трифторметил)-7-оксабицикло 2.2. 1 гептана.В сухую металлическую пробирку помещают 4,8 г (0,023 моль) 2,5-бис(трифторметил)-1,3,4-оксадиазола иконденсируют при -120 С 1 л(0,046 моль) этилена. Смесь нагревают при 205 С в течение 8 ч, охлалщают, вскрывают, перегоняют, Выделено2 г (377) целевого продукта с т.кип.140 С, т,пл. 24 С, также зафиксировано выделение побочного продукта присоединения этилена 1,2 г и олигомерные вещества. Исходный 2 5-бис(три)40фторметил)-1,34-оксадиазол был идентифицирован в легкокипящей фракциипри помощи газожидкостной хроматографии, его содержание в смеси не более20 (конверсия 983).Данные о влиянии температуры, соотношения реагентов и длительности 33процесса на выход целевых продуктов представлены в табл. 1 и 2,Как видно из табл, 1 и 2, выход целевых 1,4-бисполифторалкил-оксабицикло 2. 2. 1 гептанов максимален при молярном соотношении производное оксадиазола:этилен, равном 16, темопературе 220-230 С и длительности процесса 20-25 ч. Выход за указаиные значения параметров приводит к сниже,нию выхода целевых продуктов.Данный способ позволяет расширить ассортимент целевых продуктов (за счет получения соединений, где полифторалкил - пентафторэтил или гептафторпропил) и в 2 раза увеличить выход целевых продуктов по сравнению с прототипом.Формула изобретенияСпособ получения 1,4-бисполифторалкил-оксабицикло 2.2.1 гептанов формулыгде К 1 - трифторметильная, пентафторэтильная или гептафторпропильная группа,взаимодействием 2,5-бисполифторалкил- -1,3,4-оксадиазола с этиленом в замкнутом объеме при 220-230 С, о т л и- чающий с я тем, что,с целью увеличения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, в ка. - честве полифторсодержащего оксадиазола используют соединения формулы1где К имеет указанные выше значения и процесс проводят при молярном соотношении 2,5-бисполифторалкил,3,4- -оксадиазол:бтилен, равном 1:6 в течение 20-25 ч.1553533 Т а б л и ц а 1 Выход, 7., при температуре, С Количество реагентов, моль 1 190 200 220 23 Окс ол Этил 11)2 12 20 Время оцесса 2 имечан а блиц Температу- Вора, С ыход,чество реагент моль Оксадиазол Этилен 1 2 1 0 8 0 2 10 80 81 25 835 7 6 6 оставител ехред А, Кр ьяченко ректор Т. Палий едактор Т. Лазоре Заказ 435 Тираж 320 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарин 200 200 200 200 220 225 230 225 7 12 12 7 11 16 16 12 18 21 22 16 39 45 49 32 45 79 81 65 47 79 80 61