Способ получения -гидразонфосфинатов

.зЕ Ьйв. и) 45596 У ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН Ия К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСова Советских Социалистических Республик(51) М. Кл. С 07 932 Государственный камите 1 Совета Министров СССР 3) УДК 547,341.0Авторыизс бретен ифантьев, Н, В. Зык, М, П. Коротеев, В. Н, Абрамов 1) Заявител расного Знаменоносова осковскии ордена Ленина и ордена Трудового государственый университет им. М. В. Л СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ с;ГИДРАЗОНфОСФИНАТО Однако кислые эфиры фосфониэту реакцию не вводили. Изобретение касается способа полученизвестного ранее типа соединений, содщих в своем составе фосфиновый и гидрвый центры, которые можно назвать х-гзонфосфинатами,Эти вещества могут обл адабиологическими и комплекс рсвойствами.Известно, что диалкилфосфористые киспособны присоединяться по двойнойрод-азотной связи альд- или кетазиновразованием х-гидразонинфосфонатов. ои кислот я не- ржа- зоно- идраение этойт тип гидраосфиновуюоторые моктическом Осуществл лучить новь кил (арпл) ф фрагменте, ными в пра волило пожащих алидрозинном ь интересвойствами. реакции поззонов, содергруппу в ггут обладаттношении с ными щими лоты углес об Предлагается способ получения а-гидрозонфосфинатов взаимодействием кислых эфиров фосфонистых кислот с альд- или кетазинами. ВС=рУ КОСначен рилфо ить п ератур ле, на бщее з акиа провод "т темп вор ите акже ИК- и сть синтезиродена методом ие, В нее встусфониты.ри нагреваниие в органичеспример, эфире,элементарным аналиПМР-спектрамп. Инди25 ванных соединенийтонкослойной хроматоП р и м е р 1. 4.2 г (растворяют в 15 мл абавляют 3,6 г (0,02130 фенилфосфонистой ки акц кааю П ь) бен ого эф этилов ком инерт без не ход ц роени зальазина ира и доого эфира дается несоединений 53 - 70 оо.енных продуктов доказа имеет оалкил-, т можноомнатно ном рас го.елевыхе получ зом, а видуаль подтвер графин.0,02 мо. бсолют моль) слоты,88; Составитель Л. ЗахаровТехред Е. Борисова Вирк Корректор А. Степанова едакт аказ 302/6ЦНИИПИ Тираж 529омитета Совета Министроветений и открытийаушская наб., д. 4/5 Изд.277 сударственного по делам изоб Москва, )К.35, ПодписноеСР Типография, пр. Сапунова, 2 большое разогревание, Оставляют на несколько дней при комнатной температуре.После отгонки эфира получают 4,9 г (65/о)кристаллического осадка. Продукт фильтруют,промывают эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе.Т, пл, полученного продукта 115 в 1 С;К 1 0,57 (система бензол: ацетон=2: 1); И0,86 (система гексан: диоксан: ацетонитрил -2: 2: 1). 10Найдено, %; С 69,07; Н 6,15; Р 8,20,С 22 Н 23 Х 202 Р,Вычислено, /о С 69,9; Н 6,08; Р 8,20.П р и м е р 2. В двугорлой колое с обратнымхолодильником нагревают 4,2 г (0,02 моль) 15бензальазина и 3,3 г (0,03 моль) этиловогоэфира метилфосфонистой кислоты в токе аргона при 100 в 1 С в течение 4 час.Смесь выдерживают в течение 3 суток, после чего вся масса закристаллизовывается. Выход продукта составляет 3,4 г (53% ) . Продуктфильтруют, промывают эфиром, сушат в вакуум-эксикаторе. Т. пл. 102 в 1 С; К 1 0,52: 2: 1).Найдено, %: С 64,20; 64,05; Н б, 6,77;К 8,81; 7,68; Р 9,24; 9,47.С 7 Н 21 Х 202 Р.Вычислено, %; С 64,60; Н 6,65; Х 8,85; 30Р 9,80.П р и и е р 3. В двугорлой колбе с обратнымхолодильником в токе аргона нагревают 3,38 газина циклогексанона и 6,0 г этилового эфирафенилфосфонистой кислоты при 90 - 100 С в 35течение 2,5 час. После охлаждения реакционная смесь постепенно кристаллизуется, Выходпродукта составляет 4,5 г (70 в ). Перекрис. таллизациО проводяГ из ацс 10 на, Т, нл. нро дукта 124 - 125 С; К 1 0,73 (система бензол: : ацетон = 2:1); КГ 0,91 (система гексан: диоксан: ацетонитрил = 2: 2: 1),Найдено, %: С 66,04; 65,99; Н 8,79; 8,94; Р 8,64; 8,59.Вычислено, /о: С 663; Н 856; Р 856.П р и и е р 4. К 5,25 г расплавленного азина циклогексанона добавляют 3,2 г этилового эфира метилфосфонистой кислоты, Смесь разогревается до 40 С. Оставляют на ночь. Реакционная смесь постепенно кристаллизуется. Фильтруют, промывают гексаном, сушат в вакуум-эксикаторе, Получают 4,9 г (60% ) кристаллического продукта. Т. пл, продукта 74 - 76 С, И 0,45 (система бензол: ацетон= =2: 1); И 0,77 (система гексан: диоксан: ацетонитрил=2: 2: 1).Найдено, /о. С 59,95; 60,08; Н 9,57; 9,65; Р 10,45; 10,36.С 15 Н 2 А 2 0 з Р.Вычислено, /,: С 60,00; Н 9,67; Р 10,30,Предмет изобретения1. Способ получения с,-гидразонфосфинатов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что кислые эфиры фосфонистых кислот подвергают взаимодействию с альд- или кетазинами с последующим выделением целевого продукта известными методами,2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процесс ведут при нагревании, например, до 90 - 110 С.3. Способ по и, 1, отличающийся тем, что процесс ведут при комнатной температуре в органическом инертном растворителе, например, эфире.