Способ получения диамидотионфосфитов

1111 488966 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 23.05.73 (21) 1923306/23-4 51) М. Кл. С 071 9/2 с присоединением аявкиГосударственный комите Совета Министров СССР 2) Приоритет 53) УДК 547.241Опубликовано 05.01.75. БюллетеньДата опубликования описания 26.02.75 бретений о де ткрытий(72) Авторы изобретен Э. Е. Ни антьев, В. С. Благовещенский, А. С, Чечеткин и П. П, Дахнский ордена Ленина игосударственный унив 1) Заявите Моск ИАМИДОТИОНФОСФИТ 4) СПОСОБ ПОйУЧЕ 46,15; состоящий цз 200 млг дипцрролидохлоркислоты и 12 г трири комнатной темпемешивании эквимолеводорода, растворен 9, К смеси,бензола, 24,3осфорцстойприбавляют пргцчном переличество серооле,Пр имер5 безводногоангидрида фэтила мина,ратуре и энекулярцое коО ного в толу Изобретение относится к получению амидов кислот фосфора, а именно к способу получения новых органических соединений фосфора - диамидотионфосфитов.Эти соединения могут быть использованы как полупродукты синтеза разнообразных фосфорорганических веществ, содержащих тиофосфорильную группу.Известен способ получения диамидотионфосфцтов, основанный на известной реакции хлор- ангидридов фосфористой кислоты с сероводородом. Согласно предлагаемому способу диамидохлорангидрид фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с эквимолекулярным количеством сероводорода, растворенного в органическом растворителе, например толуоле, в присутствии основания, например триэтиламина.Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например бензола,Реакция экзотермична, поэтому реагенты смешивают при комнатной температуре.Целевые продукты выделяют известными приемами.Строение полученных соединений доказано элементарным анализом и подтверждено спектрами ЯМР Р", снятыми на приборе 1 М 1 Ч - 4 Н 100. Индивидуальность подтверждена методом тонкослойной хроматографии на ордена Трудового Красного Знамениерситет им, М. В, Ломоносова пластинках %Н 1 о в системах: А - ацетон: : бензол: гексан (1: 2: 2); В - бензол: диоксан (3: 1).П р и м е р 1, В четырехгорлую колбу загру жают 200 мл безводного бензола, 14 г тетраэтцлдцамидохлорангидрида фосфористоц кислоты, 6,8 г триэтиламина, При энергичном псремешивании прибавляют по каплям прц комнатной температуре эквимолекулярное количе- О ство сероводорода, растворенного в толуоле.Реакция экзотермична. ПО ОкОнчании реакции фильтруют хлорцстоводородную соль триэтцла.пина ц отгоняют растворцтель. Выход технического продукта составляет 13,5 г (985 о 0) 5 О -- 1,5108; Вел=0,85; Ля=0,89; тр и=543 гц.Найдено, %: С 45,74; 45,50; Н 10,07; 10,10;Х 13,1; 13,0, Р 14,71; 14,41; Б 15,04; 14,96.С:,1.121 МРЯ.Вычислено, О,"1: С Н 10,096; М 13,46;О Р 14,9, 5 15,38.Прц необходимости можно технический продукт перегнать.455966 15 Предмет изобретения Составитель М. МакаровТехред Г. Дворина Корректор А. Степанова Редактор Н. Вирко Заказ 302/15 Изд, Ма 277 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Выход технического продукта составляет 22,4 г (96%); иР =1,5298; Ру,=0,83; Вв=0,9;и -- 540 гц,Найдено, %: С 46,74; 46,58; Н 8,04; 7,86; М 13,35; 13,43; Р 15,07; 14,84; Я 15,11; 15,03. . С,Н,-,Х 2 Р 8Вычислено, %; С 47,06; Н 8,33; Х 13,72; Р 15,20; Я 15,69.П р и м е р 3. К смеси, состоящей из 200 мл безводного бензола, 33,1 г дипиперидохлорангидрида фосфористой кислоты и 14,3 г триэтиламина, прибавляют при комнатной температуре и энергичном перемешивании эквимолекулярное количество сероводорода, растворенного в толуоле,Выход технического продукта составляет 32,7 г (98%); пд = - 1,5466; Лул=0,80; Рув= =0,92; тр =-505 гц.Найдено, %: С 51,29; 51,41; Н 8,78; 8,64; К 11,78; 11,84; Р 13,01; 13,15; Б 13,24; 13,49.С 1 оН 2 ЛгРЬ,Вычислено, %: С 51,72; Н 9,05; И 12,07; Р 13,36; 5 13,79.П р и м ер 4. К смеси, состоящей из 200 мл безводного бензола, 18,0 г 2-хлор-метил-дин-бутил,3,2-диазафосфорина и 7 г триэтиламина, прибавляют при комнатной гемпературе и энергичном перемешивании эквимолекулярное количество сероводорода, растворенного в толуоле.5 Выход технического продукта составляет17,5 г (97 о/о); и, =15166 К 7 л=079 Кв=-085тр, -- 505 гц.Найдено, /о: С 54,52; 54,78; Н 10,05; 9,86;10 К 10,52; 10,36; Р 11,37; 11,48; 8 11,74; 11,67.С 21127112 РВычислено, о/о: С 54,96; Н 10,30; Х 10,69;Р 11,83; 8 12,21. 1. Способ получения диамидотионфосфитов,отличающийся тем, что диамидохлорангидрид фосфористой кислоты подвергают взаи модействию с эквимолекулярным количествомсероводорода, растворенного в органическом растворителе, например толуле, в присутствии основания с последующим выделением целевого продукта известными приемами.25 2. Способ по п, 1, отличающийся тем,что процесс проводят в среде инертного органического растворителя.