219204

219204 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Ссюа Советскик Социалистически Республик." а-тс.и; ъ-э тель ст висимое от авт. с х,л. 39 с, 30 39 с, 16Приоритет Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, В. Виноградова и В, А, Васнев нститут элементоорганических соединений АН СС Заявите АНГИДРИДт АРОМАТИЧЕСКИХ ПОСОБ ПОЛУЧ Способ получения растворимых и плавких ароматических полиангидридов в литературе не описан.Предлагаемый способ предусматривает синтез ароматических гомо- и сополиангидридов на основе 4,41-дифенилфталиддикарбоновой кислоты, содержащей у центрального углеродного атома объемистый боковой заместитель, обеспечивающий полученным полимерам растворимость и плавкость. 10В качестве исходного вещества для синтеза гомополиангидридов используют хлорангидрид 4,41-дифенилфталиддикарбоновой кислоты или смесь указанного хлорангидрида с 4,4 т-дифенилфталиддикарбоновой кислотой, 15При получении сополиангидридов в качестве исходной смеси используют или смесь 4,4 т-дифенилфталиддикарбоновой кислоты с хлор ангидридом терефталсвой кислоты, или смесь хлорангидрида 4,41-дифенилфталидди карбоновой кислоты с терефталевой кислотой.Новый способ состоит во взаимодействии указанных выше исходных веществ или смесей с водой в присутствии третичного амина (например, триэтиламин) в органическом ра створителе (например, дихлорэтане, ацетоне).Получаемые полиангидриды представляют собой термостойкие полимеры, хорошо растворимые в ряде органических растворителей, таких, как дихлорэтан, хлороформ, тетрахлор. З 0 этан, нитробензол, трикрезол, диметилформамид, циклогексанон и др.П р и м е р 1. К раствору 0,09 г воды в 25 лл дихлорэтана при 50 С добавляют 1,40 ял триэтиламина и затем 2,055 г хлорангидрида 4,41-дифенилфталиддикарбоновой кислоты. После перемешивания в течение 30 иан реакционную смесь для выделения полимера выливают в 60 ил метанола. Полимер отфильтровывают, промывают метанолом, дистиллированной водой до отрицательной пробы Бельштейна на галоид, снова метанолом и сушат в вакууме при 40 - 80 С. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в тетрахлорэтане при 25 С составляет 0,11 дл/г. Выход 92, от теории т. разм. 218 - 225 С (в капилляре), т. разл. 280 С (нагревание на воздухе со скоростью 3 град/ишн). П р и м е р 2. 1,87 г 4,4 т-дифенилфталиддикарбоновой кислоты растворяют при 50 С в 25 лл дихлорэтана в присутствии 1,40 лл триэтиламина. К полученному раствору добавляют 2,055 г хлоранпдрида дифенилфталиддикарбоновой кислоты. После 30 лшн перемешивания полимер высаживают приливанием реакционной смеси в 60 мл метанола и обрабатывают по примеру 1. Г 1 риведенная вязкость 0,5-/,-ного раствора полимера в тетрахлорэтанс при 25 С составляет 0,10 дл/г.219204 Составитель Л. ЧивановаТехред Л. К. Малова Корректор И. Л, Кириллова Редактор С. Лазарева Заказ 2139(20 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Выход 94/, от теории; т. разм, 195 - 200 С (в. капилляре) .Пример 3. 1,87 г 4,4 т-дифенилфталиддикарбоновой кислоты растворяют при 50 С в 25 мл дихлорэтана в присутствии 1,40 мл триэтиламина. К полученному раствору добавляют 1,015 г хлорангидрида терефталевой кислоты. После 60 мин перемешивания к реакционной смеси добавляют 50 мл ацетона и отфильтровывают сополимер, который промывают ацетоном, дистиллированной водой до отрицательной пробы Бельштейна на галоид, снова ацетоном и сушат в вакууме при 40 - 80 С.Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в смеси тетрахлорэтана с фенолом (3: 1 по весу) составляет 0,52 дл/г, Выход 82 о, от теории: т. разм. 242 - 250 С (в капилляре) .П р и м ер 4. К раствору 0,83 г терефталевой кислоты и 1,40 мл триэтиламина в 25 мл дихлорэтана добавляют 2,055 г хлорангидрида 4,41-дифенилфталиддикарбоновой кислоты, После 60 мин перемешивания к реакционной массе добавляют 500 мл ацетона и отфильтровывают выпавший сополимер. Дальнейшую обработку проводят аналогично примеру 3,Приведенная вязкость 0,5/о-ного раствора полимера в смвси тетрахлорэтана с фенолом (3: 1 по весу) составляет 0,14 дл/г. Выход 64" от теории; т, разм. 224 в 2 С (в капилляре).Пример 5. К раствору 1,87 г 4,4 т-дифенилфталиддикар боновой кислоты и 1,40 мл триэтиламина в 50 мл ацетона добавляют 1,015 г хлорангидрида тервфталевой кислоты, После 90 мин перемешивания выпавший сополимер отфильтровывают и обрабатывают по 5 примеру 3. Приведенная вязкость 0,5/, раствора полимера в смеси тетрахлорэтана с фенолом (3: 1 по весу) составляет 0,34 дл/г.Выход 95 о 4 от теории,П р и м ер 6. 1,87 г 4,41-дифенилфталидди карбоновой кислоты и 1,40 мл триэтиламина,растворяют в 25 мл нитробензола, К получен.ному раствору добавляют 1,015 г хлорангид рида терефталевой кислоты. После 90 мин перемешивания высаживают сополимер в 50 мл 15 ацетона, Полимер отфильтровывают и обрабатывают по примеру 3, Приведенная вязкость 0,5/о,-ного раствора в смеси тетрахлорэтана с фенолом (3: 1 по весу) составляет 0,42 дл/г. 20 Предмет изобретения Способ получения ароматических полиангидридов, отличающийся тем, что, с целью синтеза, растворимых и плавких полимерных 25 материалов, хлорангидрид 4,4 т-дифенилфталиддикарбоновой кислоты или смесь 4,41-дифенилфталиддикарбоновой кислоты с ее хлор- ангидридом, или смесь 4,4 т-дифенилфталиддикарбоновой кислоты с хлорангидридом тереф талевой кислоты, или смесь хлорангидрида4,4 т-дифенилфталиддикарбоновой кислоты с терефталевой кислотой обрабатывают водой в присутствии третичного амина в среде органического растворителя.