Способ получения n-ацилированных аили р-меркуриндолов

253069 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 1,Ч 11.1968 ( 1258395/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 30,Х.1969, Бюллетень30Дата опубликования описания 24.11.1970 Кл, 12 р, 2 МПК С 0 дУДК 547.751.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРАвторы изобретения Л. Г. Юдин, А. И. Павлюченко, В. А. Будылин и А. Н. Кост Московский государственный университет им. М. В. ЛомоносоваЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М-АЦИЛИРОВАННЫХ а- ИЛИ Р-МЕРКУРИНДОЛОВИзобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение,в качестве промежуточных продуктов для синтеза биологически активных веществ.Предлагаемый способ получения 1 ч-ацилированных а- или Р-меркуриндолов заключается в том, что индол или его 2- или 3-алкил (или 1-ацил) -замещенные обрабатывают ацетатом ртути в ангидриде карбоновой кислоты или в смеси с соответствующей карбоновой кислотой с последующим выделением целевого продукта известным способом.Для доказательства положения ацильной группы проводят меркурирование 1-ацетилиндола. Полученный 1-ацетил-хлормеркуриндол по температуре плавления и ИК-спектру идентичен веществу, синтезированному при прямом действии уксуоного ангидрида и ацетата ртути на индоле.В ИК-спектрах полученных веществ отсутствует полоса, поглощения, соответствующая МН-труппе. В области 1700 смприсутствует полоса, поглощения, соответствующая карбонильной группе.2-Метилиндол меркурируется в Р-положение, а 3-метилиндол в а-положение. Иидол меркурируется в р-положение, так как в спектре ПМР (снят на приборе РС, растворитель диметилсульфотосид) отсутствует пик, соответствующий 1 З-протону. Общая интенсивность ароматических протонов соответствуетпяти протонам, так как а-протон также попадает в эту область.Прим ер 1, Из 0,5 г (0,004 моль) индола5 и 1,3 г (0,005 моль) ацетата ртути в уксусномангидриде через 1 сутки стояния в темномместе при комнатной температуре выделяетсябелый пушистый осадок. Его отфильтровывают, промывают водой, высушивают и про 10 мывают эфиром. Получают 1,1 г 1-ацетилиндолин-меркурацетата (61,4%) с т, пл. 183 -184 С (из бензола). Из,маточного раствораразбавлением водой и добавлением поваренной соли выделяют еще 0,3 г (18%) производ 15 ного в виде хлорида с т. пл. 236 - 237 С (изспирта).Общий выход 79,4%.Найдено, %: С 34,68, 34,53; Н 2,73, 2,76,СтзН 110,1 Ч Нд.20 Вычислено, %: С 34,49; Н 2,64.Найдено, %: С 30,90, 30,66; 1-1 2,14, 2,15.С 1 сн,оындс 1,Вычислено, %: С 30,46; Н 2,04.Пример 2. Из 1 г (0,007 моль) 2-метил 25 индола в 35 мл уксусного ангидрида и 2,4 г(0,00 моль) ацетата ртути,в 10 мл уксуснойкислоты через 1,сутки разбавлением водой идобавлением поваренной соли, выделяют осадок. Его,промывают водой, высушивают, проЗО мывают эфиром и получают 2,3 г (74%)253069 Предмет изобретения Составитель С. Дашкевич Редактор С. Лазарева Техред А. А. Камышникова Корректоры: Е. Ласточкина и В. ПетроваЗаказ 334/7 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 1-ацетил.метилиндолил-меркурхлорида с т. пл, 172 - 173 С (из водного диомсана).Вычислено, о/о: С 32,36; Н 2,47.Пример 3. К 0,5 г (0,004 моль) 3-метилиндола в 30 мл уисусного ангидрида добавляют 1,2 г (0,004 моль) ацетата ртути в 10 мл уксусной кислоты и оставляют на сутки в темном месте, Реакционную смесь разбавляют водой. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают на воздухе и промывают эфиром. Выделяют 0,6 г (33,4 о/о) ацетата 1-ацетил-метил-меркуриндола с т. пл. 259 - 261 С (из этилацетата). Из маточного раствора при разбавлении насыщенным раствором поваренной соли выпадает хлорид. Его промывают водой и эфиром. Выделяют 0,5 г (Зб,бо/о) 1-ацетил-метилиндолил-меркурхлорида, с т. пл. 230 - 232 С (из водного диоксана) .Общий, выход 1,1 г (70 о/о).Найдено, о/о: С 32,65, 32,66; Н 2,50, 2,83. С 11 Н 1,ХОНдС 1.Вычислено, о/о: С 32,36; Н 2,4,П р и м е р 4. Из 0,5 г (0,003 моль) 1-ацетилиндола в 30 мл этанола и 1,2 г (0,003 моль)5 ацетата ртути через сутки разбавлением насыщенным раствором поваренной соли выделяют 1-ацетилиндолил-меркурхлорида с т.пл, 236 - 238 С (из спирта),Выход 0,9 г (72,6 о/о)10 Способ,получения К-ацилироваиных,а- или 15 Р-меркуриндолов, отличающийся тем, чтоиндол или его 2- или 3-алкил(или 1-ацил)- замещенные обрабатывают ацетатом,ртути в ангидриде карболовой кислоты или в смеси его с соответствующей карбоновой кислотой 20 с последующим выделением целевого продук.та известным способом.