253070

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ 253 ОУО Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено ЗОХ 11,1968 ( 1261301/23-4) Кл. 12 р,присоединением заявк Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРПриоритет МПК СО ДК 547,748.07(088,8) убликовано 30.1 Х.1969. Бюллетеньбликования описания 23,1 У.19 ата5 1;о 1 тт Авторы изобрет Заявите В. И, Шведов, В. К. Васильева и А, Н. ГринПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-МЕТИЛ-АРИЛТИЕНО(3,2-Ь) П ИРРОЛАИзобретение относится соединений, которые мог в качестве промежуточнь тезе биологически-активнПредлагаемый Опособ ных 2-метил-арилтиенощей формулы к способу, получения тт найти применение тх продуктов в синых веществ.получения производ- (3,2-Ь) пиррола обС 1 2,6-дим етилООНОВОЙ КИСЛОгде- Н - алкил; тт - арил, заключается в том, что анилинокетоны подвергают взаимодействию с хлоргидратом 3-амино-карбалкокси-метилпиофена при,нагревании до 140 - 160 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.П р и м е р 1. Этиловый эфирфенилтиено- (3,2-Ь) пиррол-карты,А. Нагревают 1,6 г (0,007 моль) хлоргидрата 3-амино-карбэтокси-метилтиофена с 1,6 г (0,007 моль) а-анилинопропиофенона в течение 10 мин при 140 - 160 С, Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры. Образовавшийся в результате реакции эфир 2,6-диметил-фенилтиено-(3,2-Ь) пиррол 3-карбоновой кислоты, растворяют н эфире.Эфирный раствор промывают 5%-ной солянойкислотой, водой и сушат сульфатом магния,5 Растворитель отгоняют, закристаллизовавшийся остаток переносят на фильтр и промывают метанолом. Выход этилового эфира2,6-диметил- фенилтиено-(3,2-Ь) пиррол - 3 карбоновой кислоты 1,2 г (54,5%); т. пл. 81 -о 82 С (из метанола).Найдено, %: С 68,14; 69,09; Н 5,78; 5,83;Х 4,59; 4,73; Я 10,60; 10,74,Вычислено, %: С 68,20; Н 5,72; К 4,68;5 Я 10,71.Б. Нагревают 2,2 г (0,01 люль) хлоргидрата3-амино-карбэтокси-метилтиофена и 2,2 г(0,0 моль) а-анилинопропиофенона в течение 1 час при 140 - 160 С. Выделение вещесто ва проводят в условиях примера 1, А. Выходэтилового эфира 2,6-диметил-фенилтиено(3,2-Ь) пиррол-карбоновой кислоты 1,2 г(41%); т. пл. 81 - 82 С (из метанола). Соединение не показывает депрессии с образцом из25 примера 1, А.П р и м е р 2. 2,6-Диметил-фенилтиено(3,2-Ь) пиррол-карбоновая кислота.А. Кипятят 0,5 г (0,0016 моль) этиловогоэфира 2,6-диметил-фенилтиено- (3,2-Ь) пирЗО рол-карбоновой кислоты Со спиртовой ще253070 ЪОО где К -тем, чдействкокси 160 Спродук ашкевич араиенко Корректоры: А. Абрамов и М. КоробовЗаказ 289/2 Тираж 480 Подппсно ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС Москва Ж-зб, Раушская наб., д. 4/5р. Сапунова, 2 пография лочью, полученной из 0,13 г (0,0032 моль) едкого натра и 3 мл этилового спирта. Затемспирт отгоняют, а к остатку прибавляют 5 млводы. Образовавшийся раствор фильтруют иподыисляют 50%-,ной уксусной, кислотой до 5кислой реакции. Осадок отделяют, промываютводой,и затем метанолом. Выход 2,6-диметил 5-фенилтиено-(3,2-Ь) пиррол-карбоновой кислоты 0,4 г (88%); т. разл. 256 - 258 С (из диоисана) . 10Найдено, .%: С 66,52; 66,15; Н 5,14; 5,06;Х 5,38; 5,28; Я 11,91; 11,85,Вычислено, %: С 66,39; Н 4,83; Х 5,16;8 11,82, 15Б. Нагревают 1,6 г (0,007 моль) хлоргидрата 3-амино-карбэтокси-метилтиофена и1,6 г (0,007 моль) а-анилинопропиофенона втечение 1 час при 140 - 160 С, Образовавшийся в результате реакции эфир 2,6-диметил- 20фенилтиено-(3,2-Ь) пиррол-карбоновой кислоты растворяют в серном эфире. Эфирный раствор промывают 5%-ной соляной кислотой, водой и сушат сульфатом магния. Растворительотгоняют, остаток кипятят 30 мин со спиртовой щелочью, приготовленной из 0,4 г едкогонатра и 7 мл этилового спирта. Выделение вещества проводят в условиях, примера 2, А.Выход 2,6-диметил- фенилтиено- (3,2 -Ь)пиррол-карбоновой . кислоты 0,9 г (47%); ЗОт. разл. 256 - 258 С (из диоксана), Соединение не показывает депрессии с образцом изпримера 2, А.Пример 3, 2-метил-фенилтиено-(2,3-Ь)пиролл-карбоновая кислота. 35А. Для опыта берут 1,6 г (0,007 моль) хлоргидрата З-амино-карбэтоиси-метилтиофена,1,5 г (0,007 моль) со-анилиноацетофенона, 0,4 гедкого натра и 7 мл этилового спирта, Синтезэтилового эфира 2-,метил-фенилтиено- (3,2-Ь) 40пиррол-карбоновой кислоты, гидролиз его ивыделение кислоты проводят в условиях примера 2, Б. Выход вещества 1,1 г (61%),т. разл. 270 - 273 С (из диоксана).Найдено, %: С 65,53; 65,54; Н 4,45; 4,46; 45И 5,30; 5,68; Я 12,43; 12,53.С 14 Нт 1 Х Оа Я.Вычислено, %: С 65,35; Н 4,31; 1 ч 5,44;8 12,46.Б. Нагревают 0,65 г (0,003 моль) хлоргидрата 3-амина-карбэтокси-метилтиофена с 0,6 г(0,003 моль) со-анилиноацетофенона при 140 -160 С в течение 10 мин, Для гидролиза образовавшегося в результате реакции эфира берут 0,13 г едкого натра и 3 мл этилового спирта, Гидролиз и выделение вещества проводятв условиях примера 2, Б. Выход 2-метил-феСоставитель С. ДРедактор С. Лазарева Техред 3. Н. Т нилтиено-(3,2-Ь) пиррол-карбоновой кислоты0,4 г (57% ); т, разл. 270 в 2 С (из диоксана), Соединение не показывает депрессии собразцом из примера 3, А.Пример 4, 2-Метил-(4-метилфенил)-тиено-(3,2-Ь) пиррол-карбоновая кислота,Для опыта берут 1,6 г (0,007 моль) хлоргидрата 3- амино-карбэтокси- метилтиофена, 1,6 г (0,007 моль) оз-анилино-метилацетофенона, 0,4 г едкого натра и 7 мл этиловогоспирта, Синтез эфира 2 нметил-(4-метилфенил) -тиено-(3,2-Ь) пиррол-карбоновой кислоты, гидролиз его и выделение кислоты,проводят в условиях примера 2, Б. Выход вещества1,2 г (63%); т. разл. 250 - 252 С (из диоксана),Найдено, %: С 66,41; 66,00; Н 4,67; 5,00;Х 5,24; 4,98, 8 11,91; 11,82,С,вНО.,8.Вычислено, %: С 66,39; Н 4,83; гч 5,16;8 11,82,П р и м е р 5. 2-Метил- (4-хлорфенил) -тиено- (3,2-Ь) пиррол-карбоновая кислота.Для опыта берут 1,6 г (0,007 моль) хлоргидрата З-амино-карбэтокси-метилтиофена,1,6 г (0,007 моль) со-анилино-хлорацетофенона, 0,4 г едкого патра и 7 мл этилового спирта. Синтез эфира 2-метил-(4-хлорфенил)тиено- (3,2-Ь) пиррол-карбоновой кислоты,гидролиз его и выделение иислоты проводятв условиях примера 2, Б. Выход 2-метил(4-хлорфенил) -тиено-(3,2-Ь) пиррол - карбоновой кислоты 1,2 г (57%); т. разл. 270 -271 С из диоксана.Найдено, %: С 57,51; 57,30; Н 3,65; 3,60;С 1 12,30; 12,35; Х 5,13; 4,72; Б 10,64; 10,82.Ст 4 Н 1 вСПч Оа 8Вычислено, %: С 57,63; Н 3,46; С 1 12,15,М 4,80; 8 10,99. Предмет изобретения Способ получения производных 2-метиларилтиено-(3,2-Ь)пиррола общей формулы Н, алкил, К - арил, отличающийся то анилинокетоны подвергают взаимоию с хлоргидратом З-амино-,карбал-метилтиофена при:нагревании до 140 - с последующим выделением целевого та известным способом.