Способ получения 3-циан-4-метил-5-хлор-6-гидроксипиридона-2

65749 РЕСПУБЛИК ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ ю 1Г лических веществ, в частности получения 3-циан-метил-хлор-гидроксипиридонадля синтеза амидов 4-метил,5,6-трихлорникотиновой кислотыобладающих фунгицидной активностью.Цель изобретения - создание новогоспособа получения указанного продукта. Процесс ведут реакцией 3-цианметил-гидроксипиридонас хлоромили хлористым сульЖурилом с последуюгрм восстановлением цинком полученного диона в спирте или в смеси воды иацетона или диоксана при их молярномсоотношении = 1:2, Целевой продуктполучают с выходом 77-987. 1 з,п,Ф-лы. теза соединений, обным действием.Пример. Смесь 3 0 г (0,02 моль) 3-циан-метил-гидроксипиридона, 3,38 г (0,025 моль) сульАурилхлорида и 30 мл осушенного тетрахлорида углерода нагревают при температуре кипения 1 ч. После охлаждения реакционной массы осадок отделяют, промывают, тетрахлорилом углерода до нейтральной реакции, сушат. Получают 4,0 г (97) 1-Н-циан-метил,5-дихлорпирид,6-диона, т,пл.163-164 С. Мол,м. = 29,03.Найдено, Х: С 38,25; Н 1,62; С 1 32123; 1 Я 12 ю 62СНСЧ НОН С 1 М аО г ычислено, 7: С 32,37; И 12,79,1,84 38,38; ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС(56) Авторское свидетельство СССРВ 651002, кл. С 07 0 213/79, 1979.(57) Изобретение касается гетероцикИзобретение относится к способуолучения 3-циан-метил-хлоридроксипиридонадюрмулы который момет наити применение в качестве промежуточного продукта для синтеза амидов 4-метил,5,6-трихлорникотиновой кислоты, обладающих фунгицидной активностью.11 елью изобретения является разработка способа получения 3-диан-метил-хлор-б-гидроксипиридона, который моает найти применение для син 7 О 213/85, 213/69, 213/63 165744,0 г (0,01 83 моль) 1-Н-цианметил,5-дихлорпирид,6-диона растворяют в 60 мл зтанола и при комнат"ной температуре и перемешивании пор-.циями прибавляют 2,34 г (0,0366 моль)5цинковой пыли. Через 5-10 мин послеокончания прибавления цинка осадокотфильтровывают, переосаждением иэ107-ного раствора гидроксида калия .избавляются от избытка цинка, сушат.Получают 3,3 г (843) цинковой соли3-циан-метил-хлор-гидроксипиридона, т.пл. ) 400 С, мол.м.431,18,С,НаС 1 Я 40 Еп. Состав названной цинковой соли подтвержден количественнымопределением цинка методом атомно-адсорбциониого анализа,Найдено, Х: Еп145 мг/г,Вычислено, Х: Еп148 мг/г.Полученную цинковую соль растворяют в 100 мл кипящей воды; охлажденныйраствор подкисляют конц. НС 1 до рН 11,выделившийся осадок отФильтровывают,сушат в вакууме при 110 СПолучают2,6 г (77 ) 3-циан-метил-хлоргидроксипиридона -2, т.пл.248-249 С.Мол.м. = 184,59.Найдено, Х: С 44,99; Н 2,64;,С 1 19,64 Н 15,58.С 7 Н 5 С 1 ЯОВычислено, Х: С 45,54; Н 2,74;С 1 9,20; Н 15,18.1 П р и м е р 2. Через суспенэию иэ 353 0 г (О 02 моль ) 3-циан-метилгидроксипиридонав 40 мл сухоготетрахлорида углерода барботируютхлор при комнатной температуре допрекращения выделения хлороводорйда,Осадок отфильтровывают, промывают нафильтре тетрахлоркдом углерода до нейтральной реакции, сушат. Получают4,35 г (993) 1-Н-З-циан-метил,5,дихлорпирид,6-диона, т,пл.163164 фС,4,35 г (0,0199 моль) 1-.Н-З-циан 4-метил,5-дихлорпирид,6-диона ра.створяют в 40 мл дноксана, прибавляют 20 мл воды и при комнатной температуре вносят порциями 2,55 г(0,0398 моль) цинковой пыли. Через5-10 мин после прибавления цинка осадок отфильтровывают, переосаждают иэ10 Х-ного раствора КОН, затем растворяют в 100 мл кипящей воды, подкисляютконц. НС 1 до рН 1. После отделенияоосадка и сушкнв вакууме при 110 Сполучают 2,5 г (74 Х) 3-циан-метил95 4 5-хлор-б-гидроксипиридона, т.пл. 248-249 С.П р и м е р 3. Суспензию из 5 г (0,0333 моль) 3-циан-метил-гидрокснпиридонав 60 мл сухого тетрао хлорида углерода охлаждают до -1 О С и пропускают через нее хлор, поддеро живая температуру -10 С, до прекраще.". ния выделения хлороводброда. Осадок отфильтровывают, .промывают тетрахлори-,. дом углерода, сушат, получают 7,2 г (982) 1-Н-З-цкан-метил,5-дихлорпирид,6-диона, т.пл. 1 63-1 64"С,Восстановление последнего проводят как описано в примере 1 или 2.Предлагаемое соединение может быть использовано для синтеза эамещенных амидов 4-метил,5,6-трихлорникотиновой кислоты (путем замещения гидроксильных групп на хлор и последующего ф гидролиэа цианогруппы), которые обладают фунгицидной активностью. Они снижают %ораженность пшеницы бурой ржавчиной на 74-823 при их использовании концентрации 0,1 Х.Таким образом, предлагаемый способ позволяет синтезировать с высоким выходом предлагаемое соединение, которое может быть использовано для синтеза соединений, обладающих фунгицидным действием. Формула изобретения1 . Способ получения 3-циан-метил-хлор-гидрокаипиридонаформулыСН отличающийся тем, что 3- цнан-метил-гидроксипиридонподвергают .взаимодействию с хлором или хлористым сульфурилом и последующим восстановлением цинком образующегося 1-Н-З-циан-метил,5-дихлорпиридин,6-диона в спирте илн в смеси водаацеток или диоксан при их объемном отношении 1:2.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ н й с я тем, что взаимодействие с хлором проводят при (-10)-80 С,