Способ получения полисилоксанов с концевыми циан (и хлор) алкильными группами

Класс 12 о, 26 аз145242 СССР ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ дпасная группа М 50 В,.М. Вдови танов и А. Д, Петро Заявлено 23 июня 1961 г. за ЪЪ 735367/23митет по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СС не изобретений М 5 за 1962 публиковано в Бюлл Известны сп санов на основе По описыва хлоралкильными а, со-дициапалки килдисилоксано каталитических Полученные групп, обладают температуры, и вых жидкостей,Синтез инди циан- и хлоралк щим схемам:особы получения азотсодержащих полимерных силокаминоалкилсилоксанов и циклосилоксанов.емому способу полисилоксаны с концевыми циан- игруппами предлагается получать взаимодействием лтетраалкилдисилоксана с а, о-дпхлоралкилтетраалм или ди(алкил)тетрациклосилоксаном в присутствии количеств серной кислоты.полисилоксаны, благодаря наличию полярных циан.высокой вязкостью, полого уменьшающейся с ростом могут быть использованы для производства силиконосмазочных масел и т. и,видуальных или полимерных силоксанов с кльными группами может быть осуществлен п онцевыми о следую.1 О С (СН,), Я 1 х,1, О 2 МС (СН,) С 1 СНЛ 51 СН.,С О - Я ЫС (СН,.),й Р.,. гпЯ Ъ 10 Н.,ЗОилы,К 2,п В колбу с меш лосилоксана, 18 рированной сер ние 24 чаг при3, п 1 - цело лкой помеща г (0,075 моля ой кислоты. комнатной те е число ют 22,2 г,СНв 51/СНз/з) Оную массу перее, после чего е ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛОКСАНОВ С КОНЦЕВЫМ ЦИАН- И ХЛОРАЛКИЛЬНЫМИ ГРУППАМИМ 145242 Предмет изобретения Способ получения полисилоксанов с концевыми циан- и хлорал. кильными группами, отличающийся тем, что а, (о-дицианалкил гетраалкилдисилоксан подвергают взаимодействию с а, (в-дихлоралкил тст 1)аал(и;дисплоксано, или ди (алкил) тетрациклосилоксаом в при. сутствни каталитнческих количеств серной кислоты. Составитель В. А. Таратута Техред А, Л. Резник Корректор С Ю. Цверина Редактор А. К. Лейкина 1 одп. к печ. 26.1-62 г. Формат бум. 70 Х 108/гв Об ьем 0 18 изд лЗак. 3024 Тираж 550 Цена 4 коп.ЦБТ 1 Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6. Типография ЦоТИ, Москва, Петровка, 14. обрабатывают водой и отстаивают, Водный слой дважды экстрагируют эфиром, присоединяя эфирные вытяжки к органическому слою, который затем сушат в течение 6 час над хлористым кальцием. Остаток после отгонки эфира подвергают вакуумной перегонке в токе азота, После выделения 6 г фракции с температурой кипения до 180 при остаточном давлении 2 лм рт. ст., в остатке получают прозрачный светложелтый полимер весом 29 г (72% от теоретического). Молекулярный вес полимера, определенный криоскопическим методом, равен 525,2; вязкость: ч 20 = - 17,68 сст, ч 50 = 8,04 сст, ч 100 = 3,97 сст.П р и м е р 2, В колбу с мешалкой помещают 16,4 г (0,055 моля) ди (метил) тетрациклосилоксана, 3,12 г (0,013 моля) (ХССН 2 СН,Я /СНз/)20 и 0,7 лл концентрированной серной кислоты. Полимериза цию и обработку реакционной массы производят, так же, как это опи. сано в примере 1, После перегонки в вакууме (до температуры 242 при остаточном давлении 2 мл рт. ст,) в остатке получают 15,6 г (90% от теоретического, считая на исходный динитрил) светло-желтого прозрачного вязкого полимера с молекулярным весом 1356 и вязкостью:- 20 = 164,3 сст,0 = 80 сст,20 = 48 3 сст, ) 50 = 25,9 сст, 100 = 12,73 сст.П р и мер 3, В колбу с мешалкой помещают 10,5 г (0,04 моля) (ХССНгСН 2 СН,Я/СНз/2)аО, 61,88 г (0,28 моля) (С 1 СН,Я/СНз/2)20 и 0,4 г концентрированной серной кислоты. Полимеризацию и обработку реакционной массы производят так же, как это описано в примере 1. Перед перегонкой в вакууме отгоняют избыточное количество (ССНзЯ/СНз/з)20, которое может быть снова использовано для проведения реакции без предварительной очистки. После перегонки в вакууме получают 16 г (80% от теоретического, считая на исходный динитрил) продукта с температурой кипения 140 - 142 при остаточном давлении 7 я,и рт. ст,: и" = 1,4427; с/2 о = 0,9838, Формула продукта - ХС СН 2 СН 2 С.Н,Я (СНз), - О - 51(СНз) СН 2 С 1.Аналогично из 29 г (0,12 моля) (МССНзСНзБ/СНз/зО, 139,2 г (0,48 моля) (С 1 СН,Я/СНз/,)20 и 1,74 г концентрированной серной кислоты можно получить дисилоксан формулы ССН 28/СНз/20 - Я/СНз/- СН 2 СН 2 СК в количсстве 44 г (77% от теоретического, считая на исходный дпнитрил). Температура кипения дисилоксана 120 - 123 при остаточном давлении 5 .ил рт. ст; и ";, =- 1,4412; (1",в = 0,9958.