Способ получения низших с -с -алкиловых эфиров 2, 2 диметил-3-(2, 2-дихлорэтенил) циклопропанкарбоновой кислоты

(19 5)5 С 07 С 69/7 ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССРГОСПАТЕНТ СССР) ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ К ПАТЕН 74, 1983. ИХ С 1-С 4- ЕТИЛ- ПАН КАР.(71) Всесоюзный научно-исследовательскийинститут химических средств защиты расте-.ний(73) Всесоюзный научно-исследовательскийинститут химических средств защиты растений(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ 2,2-ДИМ(57) Сущность изобретения: продукт - низшие С 1-С 4-алкиловые эфиры 2,2-диметил 3-(2,2-дихлорэтенил)-циклопропанкарбоновой кислоты. Реагент 1; С 1-С 4-алкиловыеэфиры 4,6,6-трихлор-З,З-диметилгексеновой или -4-овой кислоты., Реагент 2: МаОНили КОН. Условия реакции: в спирте с послеИзобретение относится к усовершенствованному способу получения низших С 1-С 4-алкиловых эфиров 2,2-диметил-З-(2,2- дихлорэтенил) циклопропанкарбоновой (перметриновой) кислоты - промежуточного продукта синтеза высокоэффективных инсектицидов - пиретроидов (перметрина, циперметрина и др.),Цель изобретения - упрощение техно. логии процесса,Согласно изобретению поставленная цель достигается способом получения ниших С 1-С 4 алкиловых эфиров 2,2-диметилО 1817771 АЗ дующей обработкой реакционной смеси НС до рН 6-7, извлечением целевого продукта, дальнейшей обработкой полученного водного раствора, содержащего натриевую или калиевую соль 3,3-дихлорэтенил)-циклопропанкарбоновой кислот концентрированной НО с последующим введением полученной смеси 2,2-диметил-З-(2.2-дихлорхэтенил) ци клопропанкарбоновой кислоты и 2-(2,2-дихлорвин ил)-3,2-дихлорэтинил) циклопропанкарбоновой кислоты и 212,2- дихлорвинил)-З,З-диметил- у -бутиролактона в реакцию с хлористым тионилом в присутствии С 1-С 2-спирта и дальнейшей обработкой полученной смеси С 1-С 2-эфиров 2,2-ди метил-З-(2,2-дихлорэтенил)ци клоп ро панкарбоновой и 4,6,6 трихлор-З,З-диметилгексен-овой кислот С 1-С 4-спиртовым раствором КОН или йаОН в присутствии 15-20-кратного избытка спирта с получением дополнительного количества целевого продукта, который выделяют. 2 табл. 3-(2,2-дихлорэтенил)циклопропанкарбоновой кислоты путем взаимодействия С 1-С 4- алкиловых эфиров 4,6,6-трихлор-З,З-диметил гексен-овой и 6,6,6-трихло р-З,З-диметилгексен-овой кислот со спиртовым раствором гидроокиси натрия или калия и последующей обработкой реакционной смеси соляной кислотой, а отличительной особенностью является то, что соляную кислОту добавляют к реакционной массе до рН 6-7, после чего сразу извлекают целевой продукт, а полученный водный раствор, содержащий натриевую,С СН,СН-С-СН 2 СОО 11ОНреагируют с хлориствии спирта ВОНая кислота ЧН преу -бутиоолактон (11)н,с сн вас;,2 С=СН 1,С=СНО Соединен стым тионило (В=Ме, Е 1). Пе вращается в я Ч 11 и 1 в присут метрино фир 1 Ч,СН 3 СОО С=СНЧИСНз С 1 С=С 2теме, Колио быть исна 1 моль лоты. При бходим 5-ти дят в открытой сис ого тионила должн ределах 2-3 мольперметриновой кис о лактона в 111 нео избыток(заявка Я Реакцию прово чество хлорист пользовано в и смеси лактона и переводе чисто кратный и более. 52-57163 или калиевую соль 3,3-диметил- гидрокси,6-дихлоргексен-свой и 2,2-диметил-(2,2-дихлорэтенил) циклопропанкарбоновой кислот, обрабатывают концентрированной соляной кислотой, полученную при этом смесь 2,2-диметил-(2,2- дихлорэтенил)циклопропанкарбоновой кислоты и 2-(2,2-дихлорвинил)-3.3-диметилбутиролактона вводят в реакцию с хлористым тионилом в присутствии С - С 2 спирта, полученную смесь С 1- Сг эфиров 2,2-диметил-(2.2-диэлорэтенил) циклопропанкарбоновой и С 1 С 1 С=СН - СН - С-СН СООС 2 Н 2 гНС СН Ш С 1 С-СН=СН-С-СН СООС Н Н С СН, ЧПосле отпарки растворителя и экстракции целевого продукда 1 Ч из реакционной смеси соли 1 и Ч 1 переходят в сточные воды, из которых их выделяют и переводят в перметриновую кислоту Ч 11 и 2-(2,2-дихлорэтенил)-3,3-диметил- убутиролактон (11), Целевой продукт 1 Ч выделяют после отпарки экстрагента и перегонки при пониженном давлении сЮ СН С 12 С= СН СОО"Ч 4,6,6-трихлор,3 диметилгексен-овой кислот обрабатывают С 1-С 4 спиртовым раствором гидроокиси калия или натрия в присутствии 15 - 20 кратного избытка спирта и 5 выделяют полученное дополнительное количество целевого продукта,Данный способ позволяет избежать дистилляции с помощью ректификационных колонн, что является упрощением техноло гии процесса. Реакция протекает по следующейсхеме; выходом 75-80, Регенерацию сточных вод проводят следующим образом. Соли 1 и Ч обрабатывают концентрированной соляной кислотой до рН 1, при этом они пере ходят в соединения Ч 11 и 11 с выходом 98 в 1 и выделяются экстракцией органическими растворителями. Оставшейся водный раствор содержит лишь хлористый калий (натрий). 35Н,с Сн, с,с=сн" - соонЧ 11СНМС 1 подвергается реакции с раскрытиемкольца и образование соответствующихэфиров у-галогено-Я-ненасыщенных кислот,С 1 С=СН-СН-С-СН СООТГг55 а при получении хлорангидрида перметриновойкислоты из самой кислоты эквивалентный. Для совместного перевсда в 1 Чи 111 пермериновой кислоты и лактона с высоким выходом необходим избыток 2 - З,что подтверждено нижеприведенными примерами.Ч свежей смесью Ит вид: авление смеси И 1 , тогда схема при дистилляцией Возможно разНэс э гс:СНСООС.Н н,с сй, / се,с. сн. сн-с-сн,сооа чссы протекают ей с испольэоваспользуются неие продукты. лишь целевой облегчает выдвных продуктов, агружают 27.4 г, внии 5:1 (моль) т раствор 8,4 г Реакционную С в течение 30 зуют конц. соанол упаривамл толуола и ют. Органичеводы и сушат яют толуол, осме. Получают В качестве ВОН используют метанол и этанол в количестве 2-10 масс, частей на 1 мас. ч. смеси 11 и Ч 1 И. Наилучшее соотношение 3 - 5 масс, частей спирта на 1 мас.ч, смеси. Реакцию можно проводить при температуре 25 - 75 С, оптимальной является температура кипения реакционной смеси,После завершения процесса реакционную массу подвергают дистилляции для удаления избытка ЯОС 12 и спирта при пониженном давлении, Получают смесь продуктов И и 1 Ч с выходом 97. Соединение И - промежуточное для синтеза эфиров циклопропанкарбоновых кислот, При обработке И 1 щелочными агентами получают эфиры перметриновой кислоты, а 1 Ч - соли перметриновой кислоты.Разработан способ перевода И 1 и 1 Ч без выделения его иэ реакционной смеси. Для этого в качестве исходной использовались смесьИ и 1 Ч.В качестве щелочного агента используют гидроксиды щелочных металлов. Количество щелочного агента колеблется от 1 до 3 Целевой продукт очищаюпри пониженном давлени Все описанные проце беэ выделения чистых смес нием вакуумных разгонок, и очищенные тех ническ Дистилляции подвергают продукт Ч, что значительно ление и регенерацию побоч П р и м е р 1. В колбу 3меси И 1 и Ч(й-ес) в соотнош моль на один моль И в смеси. Оптимальное соотношениеИ:ИаОН(КОН=1:1,5-2 (моль).Увеличение количества щелочного агента приводит к увеличению выхода продуктов 1 5 иЧИ.Процесс проводят в присутствии растворителей - спиртов, ТГФ, бенэола и других. Количество растворителя, в частности спирта, которое позволяет наилучшим об разом провести реакцию, составляет 1520 масс, часть на 1 мас. ч. 1 И. Такой большой избыток спирта необходим для подавления процесса омыления этилового эфира перметриновой кислоты до соответствующих 15 солей и образования этилового эфира перметриновой кислоты из И 1. Обработка смеси И 1 и 1 Ч гидроксидамищелочного металла позволяет перевести 20 значительную часть И 1 и 1 Ч, Суммарный выход эфира перметриновой кислоты составляет 96 - 98. Весь процесс можно представить в сле 25 дующем виде; 50 мл абс. этанола, добавляю КОН в 190 мл абс. этанола. смесь перемешивают при 70 минут, охлаждают, нейтрали ляной кислотой до рН 6 - 7. Эт ют, к остатку добавляют 150 100 мл, воды, слои разделя ский слой промывают 50 мл над безводным М 9304. Отгон таток перегоняют в вакуу18,7 г 1 Ч (Б.г т) (выход 75%, содержание 95%). Сточные воды, содержащие 2,8 г 1 (М=.К) и 3,6 г Ч (М=К) (выход 10,6 и 14,4% соответственно), обрабатывают конц, соляной кислотой до рН 1, Образовавшийся органический слой экстрагируют диэтиловым эфиром, промывают водой, сушат безводным Мд 304, ЭФир удаляют перегонкой и получают 5,1 г смеси И и ЧИ, Анализ ВЭФАХ цис-И - 8,17 ь, транс-ЧИ - 49,3%, И - 42,6, 1 - следы. Выход смеси И+ЧИ относительно +Ч 85. Полученную смесь И+Ч 11 обрабатываютт 6,0, г хлористого тионила а 13 мл абс, этанола. Реакционную массу перемешива- ют в течение 1 ч при температуре кипения, По окончании реакции, избыток спирта.и хлористого тионила удаляют дистилляцией при пониженном давлении и получают 6,1 г смеси, состоящей из 2,9 г ( И) В=1 и 3,2 г ГЧ .:й= е 1) выход И и. Ч количественный; Эту .месь подвергают взаимодействию со спировым раствором едкого кали (О,89 г КОН и 55 мл. абс. этанола) при 70 С в течение 3 мин, Реакционную массу охлаждают, нейтрализуют кон ц, соляной кислотой до рН 6-7, Этанол отгоняют при пониженном давлении, к остатку добавляют воду и диэтиловый фир, слои разделяют, органический слой промывают водой и сушат безводным М 9504, Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме и получаю г 5,7 г 1 Ч (В=я 1). содержание 95%. Полученный этиловый эфир перметриновой кислоты Ч добавляют к ранее полученному, Суммарный выход эфира Ч составляет 980 ,П р о м е р 2, По примеру 1, но вместоИ и Ч используют 27,3 г И. Суммарный выход 1 Ч 96 о П р и м е р 3. По примеру 2, но послеполучения 6,1 г смеси 1 И и 1 Ч к ним добавляют 209 г свежих И и Ч в соотношении 5:1.Далее по примеру 1, Суммарный выход эфира Ч - 96 .П р и м е р 4. По примеру 1, но вместоедкого кали для приготовления спиртового раствора используют 6,0 г едкого натра. На первой стадии процесса получают 18,0 г 1 Ч (В= е с, выход 76%). Сточные воды содержат натриевые соли 1 и И в количестве 2,6 и 3,3 г соответственно. Далее по примеру 1 получают смеси И и И и затемИ и 1 Ч, На стадии взаимодействия И и ГЧ со спиртовым раствором щелочного агента используют раствор, приготовленный из 0,64 г ИаОН и 55 мл абс, этанола), Условия взаимодействия: 70 С и 40 мин, Далее по примеру 1, выход 96.П р и м е р 5, По примеру 4, но вместо соединений И и Ч (В= е ) используют И 1 и Ч(ВМе), спиртовый раствор едкого натра гптовят с использованием метанола, В холбузагружают 26,0 смеси И 1 и Ч (В-.Ме) в соотношении 4:1 и раствор иэ 6,0 г едкого натрэ5 и 230 мл метанола, Процесс проводят при57:-60 С втечение 40 мин. Далее по примеру4 выделяют 1 Ч (В=Ме) с выходом 76 , Сточные воды содержат натроеые соли 1 и И вколичестве 2,8 и 3,0 г соответственно, При10 обработке натровых солей и И конц. соляной кислотой с последующей экстракциейОрганических продуктов растворителем выделяет, кэкв.примере 1, 5 г смеси И и И 1,"массу перемешивают при кипении в течение 1 часа. Отгонкой удаляют избыток спирта и хлористого тйонила, Получают 58 гсмесь ГИи 1 Ч(В=.Ме), Выход количественный,20 Далееобрабатывают спиртовым раствором,прйготовленным.от О,7. г едкого натра и 57мл. метанола:, при 57 - 60 С в течение 40 минут, После выделения (как в примере 1) получают. 4,8 г.1 Ч (В=Ме). Полученный метило 25 вый эфир;перметриновой кислоты добавляют к ранее.полученйому; Суммарный выход1 Ч (Й-Ме) составляет 97%,.П р им е р б, По примеру 5, но вместоедкого натра для приготовления спиртового30 раствора используют 8,4 г едкого кали и 230мл метанола, На первой стадии процессаполучают 17;2 г Ч (В=-Ме) (выход 77 ), Сточнье воды содержат калиевые солии И 1 вколичестве 2,6 г и 3,3 г соответственно, По 35 .сле обработки 1 и И (М=К) по примеру 1выделяют 4,7 г смеси И и И 1, Эта смесьвзаимодействует с 5,4 г хлористого тионилав 12 мл метанола. Далее по примеру 5 получают 5,4 г хлористого тионила в 12 мл ме 40 танола. Далее по примеру 5 получают 5,4 гсмеси И и ГЧ (В=Ме) которую обрабатываютметанольным раствором едкого кали (0,8 гКОН и 3,8 мл метанола). По примеру 5 пол, учают 4,7 г 1 Ч (Я=Ме). Суммарный выход 1 Ч45. (В=Ме) составляет 98%.П р и м е р 7, Превращение смеси И и ЧИв 1 И и Ч. В колбу загружают 8,8 г смесилактона и перметриновой кислоты в соотношении 1;1,35 и 22 мл эбс. этанола. Добавля 50 ют 10,0 г хлористого тионила, Реакционнуюсмесь перемешивают при кипении в течение 1 часа. Избыток спирта и хлористоготионила удаляют при пониженном давлении. Получают 10,6 г смеси 1 И и 1 Ч (В= я 1),55 Анализы ГЖХ и ВЭФАХ показывают: цисЧ -7,1, транс-Ч - 45,5 И - 44,6(выход по .обоим продуктам 97-98%), Примеси исходных веществ содержатся в количестве неболее 0,2 каждого или вообще отсутству510 15 20 25 30 40 45 50 П р и м е р 8. По примеру 7, но исполь. зуют метанол, получают 10,5 г И 1 и ГЧ (выход 96-98 ),П р и м е р 9, По примеру 7, но температура 50"С, получают 10,5 г смеси 11 и 1 Ч (Б=- Г 1). Анализы ГЖХ и ВЭЖХ: цис-Н - 5,30 , транс - Ч - 42,70 , 1 И - 42,20 , цис ЧИ - 2,8, лактон И - 0,3(выход 1 Ч - 88-90 , 1 И - . 90 ).П р и м е р 10. По примеру 7, но температура 30 С. Получают 10,6 г смеси, (В=я 1). Анализы ГЖХ и ВЭЖХ; цисЧ - 2,6 , транс Н - 26,8 ь, И 1 - 45,0 цис-И - 5,0, трансИ 1- 20,60 , И - следы (выход ГЧ - 550 , И - 980 ).П р и м е р 11, По примеру 7, но добавляют 25 г хлористого тионила, получают 10,2 г смеси, Анализы ГЖХ и ВЭЖХ: цис-Ч (В= е т) - 5,2%, транс- Ч -45,0%, И 1 (Я= т) - 45,4%, цис-ЧИ - 1,9 , транс - ЧИ - 3,10 , лактон - следы (выход ГЧ 88-91%, И 1 - 95).П р и м е р 12. По примеру 7, но добавляют 5 г хлористого тионолиа в течение двух часов. Получают 10,0 г смеси. Анализы ГЖХ и ВЭЖХ: цис-Ч - 7,2%, трансЧ - 48%. И - 10,60 , цис ЧИ - 0,20 , транс ЧИ - 0,30 , И - 30,0% (выход 1 Ч - 97%).П р и м е р 13, По примеру 7, но добавляют 40 г хлористого тионила, Получают 11,0 г смеси. Анализы ГЖХ и ВЭЖХ: цис 1 Ч - 6,9%, транс 1 Ч - 38,80 , И 1 - 33,10 , цис И 1 - 4,0 , транс ЧИ - 1,50 , И - 8,8(выход 11 - 74,0%, ГЧ - 88,0).П р и м е р 14. По примеру 7,добавляют 45 мл абс, этанола. Получают 10,7 г смеси. Анализы ГЖХ и ВЭЖХ: цис-Н - 7,5%, транс ГЧ - 45,0. И 1 - 39,8%, цис И 1 - ,01, транс И 1 - 0,40 , И - 0,5% (выход И 1 - 86, Н - 98 ).П р и м е р 15. По примеру 7, но добавляют 90 мл абс, этанола. Получают 10,3 г смеси, Анализы ГЖХ и ВЭЖХ; цис 1 Ч,80 , транс 1 Ч - 42,7%, 1 И - 31,00 , цис ЧИ - 1,70 , транс И 1- 4,30 , И - 12,80(выход И 1 - 650 ,1 Ч - 90",.1.П р и м е р 16, По примеру 7, но добавляют 7,5 г хлористого тионила, Процесс проводят 2 часа, Получают 10,7 г смеси. Анализы ГЖХ и ВЭЖХ: цис 1 Ч - 6,3 , транс ГЧ - 44,7, 1 И - 20,7%, цис ЧИ -- 0,2%, транс Н 11-следы, И - 19,27 ь (выход 1 Ч - 95 - 96, И - 450 ).П р и м е р 17. Превращение смеси И 1 и 1 Ч в эфире перметриновой кислоты Ч, В колбу загружают 10,6 г смеси, получают в примере 7 и спиртовый раствор едкого кали, приготовленный изх 1,45 г КОН и 90 мл абс, этанола, Перемешивая, смесь выдерживают при 70 втечение: ЗО минут, Реакционную массу охлаждаог, нейтрализую .оц. соляной кислотой до рН 6-7. Анализы реакционной смеси ГЖХ и ВЭЖХ: цис Ч 12,9%, транс Ч - 68 7%, И - 2,3 %, цис И 1,40 , транс И9,0%, 1 - 5,8 , выход Ч 60%, Ч 1. - 25 Я, 1 - 150 на исходный 111 в смеси, Отгоняют этанол при пониженном давлении, добавляют воду, слои разделяют, органический слой промывают водой и сушат безв. М 9504, Диэтиловый эфир отгоняют и получают 11,0 г смеси, содержащей 80 Н, 8,8 г этилового эфира перметриновой кислоты ГЧ выделяют перегонкой в вакууме 72 - 740 , 2 мм рт. ст,П р и м е р 18. По примеру 17, но для приготовления спиртового раствора едкого кали взяли 43 мл абс. этанола. Получают реакционную смесь, содержащую по анализам ГЖХ и ВЭЖХ: цис Н - 11,20 , транс Ч -49,3%, И - 16,4%, цис И - 3,2%, транс И - 12,9%, - 7,0%. (выход 1 Ч - 370 , И34,1, 1 - 17%). Выделяют 11 г продукта, содержащего 60;1 Н. После разгонки в вакууме получают 6,6 гН.П р и м е р 19. По примеру 17, но для приготовления спиртового раствора едкого кали берут 120 мл абс. этанола, получают реакционную смесь, по анализам ГЖХ и ВЭЖХ: цис-Ч -12,ба, трансЧ - . 63,40 . И 1 - 2,60 , цис Н - 1,70 , транс Ч - 10,00 , 1 - 6,00 , (выход Ч - 53,3%, Ч - 26%, 1 - 16 ), выделяют 10,8 г продукта, содержащего 760 Н. После вакуумной разгонки получают 8.2 г Ч.35 П р и м е р 20, По примеру 17, но для приготовления спиртового раствора едкого кали взяли 150 мл. абс, этанола, Анализы ГЖХ и, В ЭЖХ: цисЧ - 12,3 О , транс 1 Ч -49,2 , И 1 - 15,80 , цис И - 3,3%, транс Ч - 11,7%, 1-6,3 О(в ыходЧ - 39, И - ЗЗ , 1 - 12%), Выделяют 11,2 г продукта (содержание Ч - 57,3 ). После вакуумной разгонки получают 5,7 г Н. П р и м е р 21. По примеру 17, но для приготовления спиртового раствора используют 1,0 г едкого натра. получают реакционную смесь по анализам ГЖХ и ВЭЖХ цис Ч. - 13,20 , транс Ч - 700 . И 1 - 2,30цис Н(М=йа)-1,3, транс И(М=йа) -8,0,(М=йа) - 5,3%, (выход ГЧ - 58%, Н 1(М=На) -260, 1(М=йа) - 12, выделяют 10,3 г продукта (содержание 1 Ч - 83,20 ). После дистилляции в вакууме - 8,4 г Н, П р и м е р 22. По примеру 17. в колбу55 загрузили 10,5 г смеси, полученной в пример 8 (В=Ме) и метанольный раствор едкого кали. приготовленный из 1,4 г КОН и 86 мл метанола, Реакционную смесь перемешивают при 60: в течение 30 минут, затем охлаждают, нейтрализуют конц. солянойСостав и о кта. 0 Выхо,Масса продукта,г Вре мя,ч Соотношение (И+ЧИ): и ОН, мас. ч. Соот- ношение (И+ЧИ): ЗОС 2, моль При- мер Ч Ч ЧИ И И 10,6 10,5 10,5 10,6 10,2 10,0 11,0 10,7.10,3 107 98 98 88 55 89 97 88 98 90 96 97 90 98 95 21 74 86 . 65 45 0,2 0,3 0,3 следы следы 30,0 8,8 0,5 12,8 19,2 44,6 43,2 42,2 45,0 45,4 10,6 33,1 39,8 31,0 .20,7 52,6 50,3 48,0 29 А56.2 55,2 45,7 52,5 49,5 51,0 1:2 1:2 1:2 1;2 1:2 1:2 1 1 1 1 2 1 1 1 2 1:2 1:2 1:2 1:2 1:5 1;1 1:8 1:2 1:1,5 Кип,То же 50 30Кип,То же 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 следын2,825,65.00,55,50,56,00,2Вместо еОН используют МеОН,кислотой до рН 6-7. Метанол отгоняют припониженном давлении. добавляют воду,слои разделяют, орг. слой промывают и сушат безв. М 9504, Получают 8,6 г продукта1 Ч(В=-Ме); выделяют перегонкой в вакууме 5при 68 - 70/02 мм рт, ст,Анализы ГЖХ и ВЭЖХ реакц, смеси прирН 6-7: дцис Ч(И=Ме) - 12,4, трансЧ(В=Ме) - 67,1, И - 2,2, цис Ч - 1,3,транс Ч(Я=Ме) - 67,1, И - 2,2. цис Ч - 101,3;4, рвнс Ч - 9,2,- 6,0 (выход Ч -59, Ч - 25 ф,- 14).Некоторые обобщенные данные по примерам 7-22 приведены в табл., 1 и 2,П р и м е р 23, По примеру 1, но вместо. 15этанола на стадии синтеза эфира перметриновой кислоты (ПК) используют трет-бутан ол, После проведений реакции,нейтрализации реакционной смеси, отпарка т-бутанола (вместе с этанолом) и экстракции целевого продукта получают. смесьэтилового и т -бутилового эфиров ПК(выход70). Эфиры ПК выделяют как в примере 1.Сточные воды обрабатывали по примеру 1.При взаимодействии смеси И и Ч с сильно 25разбавленным раствором КОН используютт-бутанол. Вновь получают смесь эфиров ПК(й= я 1 и с-Во). Эфиры ПК выделяют перегонкой в вакууме. Суммарный выход эфиров ПК92,30Таким образом, данный способ существенно упрощает технологию процесса засчет исключения стадии дистилляции с помощью ректификационных колонн. Формула изобретения Способ получения низших С-С 1-алкиловых эфиров 2,2-диметил-З-(2,2-дихлорэтенил)циклопропанкарбоновой кислоты путем взаимодействия С 1-С 4 алкиловых эфиров 4,6,6-трихлор-З,З-диметилгексен-овой и 6,6,6-трихлор-З,З-ди метил гексен-овой кислот со спиртовым раствором гидроокиси натрия или калия и последующей обработкой реакционной смеси соляной кислотой, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, соляную кислоту добавляют к реакционной массе до рН 6-т, после чего сразу извлекают целевой продукт, а полученный водный раствор, содержащий натриевую или калиевую соль 3,3-диметил-гидрокс и,6-дихло рге ксен-овой и 2,2-диметил-З/2,2-дихлорэтенил/циклопропанкарбоновой кислот,обрабатывают концентрированной соляной кислотой, полученную при этом смесь 2,2- диметил/2,2-дихлорэт енил/циклопропанкарбоновой кислоты и 2/2,2-дихлорвинил/З,З-диметил- у-бутиролактона вводят в реакцию с хлористымионилом в присутствии С 1 - С 2 спирта, полученную смесь С 1-С 2-эфиров 2,2-диметил-З/2,2-дихлорэтенил/циклопропанкарбоновой и 4,6,6- трихлор-З,З-диметил ге ксе н-овой кислот обрабатывают С 1 - С 4-спиртовым раствором гидроокиси калия или натрия в присутствии 15 - 20-кратного избытка спирта с получением дополнительного количества целевого продукта, который выделяют.13 1817771 Ч аолнцаВзаимодействие смесей и И со спиртовым раствором гидроксида щелочного металла Составитель Т.Перловадактор Т.Иванова Техред М.Моргентал Корректор А.Коз при ГКНТ СССР-издательский ком 6 Прои зводственнВместо КОН используют АРАОН. Вместо к т ОН используют МеОН аказ 1737 Тираж ВНИИГ 1 И Государственного комитета и 113035. Москва, Ж Подп изобретениям и . Раущская нэб.,исноеоткрыт4/5