Эфиры 3-замещенных 2, 2-бис-ка бэтоксициклопропанкарбоновых кислот, проявляющие инсектицидную активность

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЬПИ ОБРЕТЕНИ ТЕЛЬСТ(71) Всесоюзный научно-исследовательский институт дезинфекции и стерилизации и Институт органической химииим, Н.Д. Зелинского АН СССР(56) Короткова О,А., Промоненков В.К. Поиски новых пестицидов вряду пиретроидов, Обзорная информация, Серия "Химические средства защиты растений", М., НИИТЭХИМ, 1978,Ь.Ч. Веззопотта, Ч.Ь. Чаз 1 йоч,уц, Р. Чо 11 соч ей а 1. Л. Нус 11 епе,ЕрЫешо 1, МьсгоЪо 1, 1 швцпо 1, 1969,ч. 13, р, 56,2308 2 В сООВ Я В СНС 6 Н 5 ю 1 78Изобретение относится к области органической химии, конкретно, к новым химическим соединениям - эфирам 3-замещенных 2,2-бис-карбэтоксициклопропанкарбоновых кислот, проявляющим инсектицидную активность.Указанные свойства позволяют предполагать возможность применения их в качестве средств борьбы с насекомымиэИзвестны эфиры 3-замещенных 2, 2- -дигалоидциклопропанкарбоновых кислот,проявляющие инсектицидную активность.Недостатком указанных соединений является сравнительно низкая инсектицидная активность.Цель изобретения заключается в повышении активности известных инсектицидов, а также в расширении средств воздействия на живой организм.Указанные свойства определяются новой химической структурой общей формулы (1): где К = Н, СН , С Н ; К = СООС Н Указанные соединения получают путем взаимодействия хлорангидридов 2,2-бис-карбэтоксициклопропанкарбоновой или 3-метил- и 3-фенилциклопропанкарбоновых кислот с соответственно Н-оксиметил,4,5,6-тетрагидрофталимидом или 5-бензил- -оксиметилфураном или м-феноксибензиловым спиртом.П р и м е р 1К раствору 1,81 г (10 ммоль) Я-оксиметил,4,5,6-тетрагидрофталимида и 0,87 г (11 ммоль, 0,89 мл) сухого пиридина в 20 мл абсолютного бенэола при 15-20 С прибавляют раствор хлорангидрида 2,2-.-бис-карбэтоксициклопропанкарбонбвой 5 10 5 20 25 30 35 40 45 50 55 кислоты (из 2,53 г,11 ммоль соответ" ствующей кислоты). в 20 мл абсолютного бензола, перемешивают 10 мин, оставляют на ночь, выливают в воду, прибавляют 50 мл бензола, органический слой промывают З -ной соляной кислотой, насыщенным раствором бикарбоната натрия, насыщенным раствором хлористого натрия, высушивают сульфатом магния, упаривают в вакууме, полученное масло хроматографируют. на колонке с 150 г окиси алюминия (активность 11) и смесью этилацетата и гептана (1:1), вымывают 3,63 г (выход 92,5 ) сложного эфира 2,2-бис-.карбэтоксициклопроланкарбоновой кислоты и М-оксиметил- -3,4,5,6-тетрагидрофталимида (11 а), К0,48 (силуфол, этилацетат-геп- тан, 1:1).Найдено,: С 57,74, Н 5,91.Вычислено,%: С 58,01, Н 5,89.П р и м е р 2. К раствору 1,88 г (10 ммоль) 5-бензил-оксиметилфурана и 0,87 г (11 ммоль, 0,89 мл) сухого пиридина в 20 мл абсолютного бензола при 15-20 С прибавляют раствор хлорангидрида 2,2-бис-карбэтоксициклопропанкарбоновой кислоты (из 2,53 г 1 1 ммоль соответствующей кислоты) в 20 мл абсолютного бензола, перемешивают 10 мин, оставляют на ночь, выливают в воду и обрабатывают как в предыдущем опыте,продукт хроматографируют на колонке с 150 г окиси алюминия активность 11 и смесью этилацетата и гептана (1:3) вымывают 3,3 г (выход 85,5 ) эфира 2,2-бис-карбэтоксициклопропанкарбоновой кислот и 5-бензил- -оксиметилфурана (111 а), К 0,12(силуфол, этилацетат-гептан, 1:3). При ГЖХ вещество выходит одним пиком, время удерживания 5 мин 33 с(силуфол, этилацетат : гептай,1;1),Найдено, %. С 63,77, Н 6,00.СН,Ю, .Вычислено,%: С 63,96, Н 5,80.П р и м е р 8. Эфир 3-Фенил,2-бис-карбэтоксициклопропанкарбоновой кислоты и 5-бензил-оксиметилфурана (11 в) получают аналогично, выход 75%, масло, К 0,35 (силуфенол, этилацетат : гептан, 1:1).Найдено,%: С 70,23, Н 6,04,С ФН 80.,Вычислено,%; 70,57, 5,92.П р и м е р 9. Эфир З-фенил,2-бис-карбэтбксициклопропанкарбоновой кислоты и м-Феноксибензилового 3 7823в присутствии 11 ммоль сухого пиридина в абсолютном бензоле получаютэфир 2,2-бис-карбэтоксициклопропанкарбоновой кислоты и м -феноксибензилового спирта (1 Ча), выход 89%, 5К 0,39 (силуфол, этилацетат-гептан, 1:4),Найдено, %: С 66,56, Н 5,90.СзН ФО+Вычислено, %; 66,98, Н 5,87, 1 ОП р и м е р 4. Эфир З-метил,2-бис-карбэтоксициклопропанкарбоно.вой кислоты и И-оксиметил-,3,4,5,6-тетрагидрофталимида (11 о) получаютаналогично, вьгход 79%, масло,К 0,42 15% гибели от дозы в мкг/ веса самкирет 3 17 10 11 в 11 а Ча 100 10 00 10 100 нсектицидную актсоединения 1 Пб,торых величина ЛДравны 25,20 исамок комнатныхдных пиретринов Наиболь ность проявили 1 Чб и 1 Чв, в к соответствен 68,5 мкг/г в (ЛД для при 21, 2 мкг/г) . вна 08 4спирта (1 Чв) получают аналогично, выход 59%,масло, К 0,42 (силуфол, этилацетат-гептан, 1:3).Найдено, %: С 70,93, Н 5,88,Вычислено, %: С 71,30, Н 5,78.П р и м е р 10. Изучение инсекти. цидной активности соединений проводили в лабораторных условиях в отношении комнатных мух (Мпзса Йошезса Ь) инсектарного штампа Всесоюзного научно-исследовательского института дезинфекции и стерилизации. Инсектицидную активность изучали методом топикального нанесения точных количеств ацетоновых растворов на среднеспинку самок насекомых, затем подопытных насекомых отсаживали в стеклянные стаканы и результаты опытов учитывали через 24 ч. Каждое соединение испытывали в трех повторностях, после чего расчитывали дозы, вызывающие гибель 50% насекомых (ЛД, ) и выраженные в колйчестве мкг вещества на г веса самок комнатных мух.Результаты приведены в таблице.