Способ получения о-сульфаминобензойных кислот

пц 40401 О П И СА Н И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республик(61) Зависимый от патен л. С 07 с 143/8 3428 2 влено 01,02.72 (2(33) ФРГОпубликовано 15.11.74. Бюллетень М 42 тет СР ий осударственныи к Совета Министров 53) УДК 547.541.521.0(088.8) делам изобре крыт ата опубликования описания 29.05.7 72) Авторыизобрете Иностранцы ехт, Карл-Хейнц Ке(ФРГ) Иностранная фир БАСФ АГГерхард Болц рхард Х 71) Заявител ЛУЧЕН ИЯ о-СУЛЬФАМИНОБЕНЗОЙНЪ КИСЛОТ 54) С ПОСО жного) безез предва огенангид 65 97 о нагреван рительно рида сул Это д ловой к миновойусовершенствован сульфаминобензой для синтеза краси шихся для зашить и возмомеси ивания гаты.действиеангидридор мулыОг,о от теоретическ ия реакционнои с го Х-карбонилиро ьфаминовой кисло остигается взаимо ислоты с галоген кислоты общей ф К - КН -антрагпом сульфа сульфаминоем антранид 1-ацетил-Х- толуоле при ими выхода- наряду с оси побочные. ротекает при 10где К -ческий радведении прастворит15 Процессме: циклоалифатилогена, при пром органическом алифатическии ил икал и Х - атом г роцесса в полярно ле при 15 - 40 С. осуществляется по следующей схепозволяет получать е высоким выходом ОН СН тЛ1;г з д ВОг д д 1 1Н Н С 1,избытком исочтительно в ного галогенАитраниловую кислоту или одну из ее со ей подвергают взаимодействию с галогенан идридом сульфаминовой кислоты в стехио Изобретение относится к ному способу получения оных кислот, используемых телей и веществ, применяю растений.Известен способ получения о бензойных кислот взаимодейств ловой кислоты с хлорангидридо фенилсульфаминовой кислоты в температуре его кипения с низ ми целевых продуктов, так как новной реакцией имеют место Кроме того, указанный процесс высоких температурах.Предлагаемый способ целевой продукт с боле метрическом соотношении или ходного галогенангидрида, пре соотношении 1 - 1,2 моля исхо97 190 35 Уксусный эфир Изобутилацетат Метилэтилкетон 210 70 195 76 195 210 Ацетон/толуол (1: 2) Ацетонхлорбензол (3; 16) 81 82 45 50 55 60 65 ангидрида на каждый моль антраниловой кислоты, В качестве солей антраниловой кислоты могут быть использованы соли щелочных или щелочноземельных металлов, например кальциевая, магниевая, калиевая или натриевая соль. Предпочтительными исходными веществами и, соответственно, предпочтительными целевыми веществами, являются вещества, в формулах которых К означает неразветвленный или разветвленный алкильный радикал с 1 - 6 атомами углерода или циклоалкильный радикал с 5 - 8 атомами углерода, а Х - атом брома или хлора. Указанные радикалы могут быть еще замен ены инертными при условиях 1 эеакции г 1 э) ами и/Рль атоами, паример алкильными гэуп 1 ами и;и а,коксигруппами с 1 - 4 атомами углерода.В качестве исходных веществ могут быть использованы, например следующие галогепангидриды сульфамРшовых кислот: хлорангидрид Х-метил-, Х-этил-, К-и-ропил-, К-и-бутил-, К-изобутл-, К-изопропил, 11-трет. бутил-, Х-цик Огексил-, Х-цРКлопеТил-, Х-цРКлооктилсульфаминовой кислоты или соответствующие бромиды,Реакцию проводят непрерывно или периодически в присутствии инертного в условиях реакции, полярного органического растворителя при 15 - 40 С, предпочтительно 15 - 20 С, при атмосферном давлении или при повышенном давлении. Наиболее приемлемыми являются растворители с дипольным моментом выше 1,2, Пригодными растворителями являются, например галоидные алкилы такие, как хлористый метилен, 1,1- и 1,2-дихлорэтан, 1,2- цис-дихлорэтилен, 1,1,1- и 1,1,2-трихлорэтан, н-бутилхлсрид, 2-, 3- и изобутилхлорид, хлорбензол, бромбензол, йодбензол, о- и м-дихлорбензол, о-, м-дРбромбензол, о-, м-, п-хлортолуол, 1,2,4-трихлорбензол, хлор,3,5-триметилбензол, 1,10-дибромдекан, 1,4-дибромбутан; И,К-дзамешенные кар бона миды, как диметилформамид; кетоны, такие как ацетон, ацетофенон, циклопентанон, циклогексанон; сложные эфиры такие, как метилацетат, изобутилацетат, метиловый эфир бензойной кислоты, фенилацетат; нитроуглеводороды такие, как нитрометан; нитроэтан, нитробензол, о-, м-, п-хлорнитробепзол, о-нитротолуол; нитрилы такие, как ацетонитрил, бензонитрил, м-хлорбензонитрил; третичные амины такие, как пиридин, И-диметилциклогексиламин, М-диметиланилин, а-метилпиридин; или их смеси. В случае необходимости можно использовать также смеси полярных растворителей, например кетонов с ароматическими или алифатическими углеводородами, например ацетоном, толуолом или лигроином.ПреимупРесВен, 1 эсакцю Осуцествляют и присутствии пеоргаш 1 ческого основания, папрР 1 эе 1 э кяроо 1 т( 1 я 11111, 1 лн В 1 астности 01 эганичес Ого Основания, например третичного ами 1 а(ОО 1 эьй мОРкст быть использован такНе в ачесгве псярио;О растворителя. В качестве орг;Нп Сс 1.1 х Основашш преимущественно применяют триметиламин, триэтиламин, пиридин, а-, р-, у-пиколины, лутидин, М-диметиланилин, И-диэтиланилин, И-пропилпиперидин, хинолин, изохинолин, хиназолин, хиноксалин, триэтаноламин, триамиламин, три-и-бутиламин, трифурфуриламин, тригексиламип, К-метилимидазол, Х-метилпиррол, И-этилпи перидин, И-метилпирролидин, пиразин, пири мидии, акридин, фенантридин, фаназин, к(-ди. метилциклогексиламин, н-пропилдиизопропиламин. Основание берут в количестве 1 - 1,2 моля на каждый моль исходного галогенангидрида сульфаминовой кислоты.П р и м е р. 1. 48,7 вес. ч, хлорангидрида К - изопропилсульфаминовой кислоты и 39,4 вес. ч. димстплциклогексилампиа через 2 подводящие трубки в те;ение 45 мин прп 15 С добавляОт к 41,2 вес. ч. антраниловой кислоты в 240 вес. ч. ацетона. Смесь в тече. ние 2 ч перемешивают при 23 С. После отса. сывания образовавшегося гидрохлорида филь. трат концентрируют и вводят в 145 вес. ч, со. ляной кислоты (2 вес. %). Отсасывают образовавшийся осадок. Получают 61,7 вес. ч, Х-изопропил-Х- о - карбоксифенилсульфамида (80% теоретического) с т. пл. 158 в 1 С.Аналогичным образом, используя указанные растворители, получают М - изопропил - 1 ч-окарбоксифенилсульфа мид. П р и м е р 2. 17 вес. ч. хлорангидрида Х-изопропилсульфаминовой кислоты при 20 - 25 С медленно добавляют к смеси из 16,0 вес. ч, натриевой соли антраниловой кислоты в 63 вес. ч. ацетонитрила, Смесь в течение 2 ч перемешивают при 23 С. После концентрации смеси маслянистый осадок растворяют в 15 вес. ч. метанола, К раствору прибавляют 100 вес. ч. воды; образовавшийся осадок отсасывают и обрабатывают 70 вес.ч. соляной кислоты (7 вес. %). Отсасывают целевое вещество и получают 16,8 вес, ч. Х-изопропил-К-о-карбоксифенилсульфамида (65% теоретического) с т. пл. 158 в 1 С.П р и м е р 3, 17 вес. ч, хлорангидрида И-изопропилсульфаминовой кислоты при 15 С медленно добавляют к смеси, состоящей пз 13,7 вес. ч. аптраниловой кислоты и 5,82 вес. ч. карбоната натрия в 90 вес. ч. уксусного эфира. После двухчасового перемешиваиия концентрируют смесь при 23 С. Остаток обрабатывают 100 вес, ч, соляной кислоты (12 вес. %), пргмывают водой и сушат. Получают450401 Таблица 2 Пример,Вес. Целевоевещество Вес. Т. пл., С Исходное вещество 49,3 Хлорангидрпд М-метплсульфампновол кислоты 45,3 164 в 1 Хлорангидридвой кислоты 48,8 52,8 К-этилсульфамино 142 в 1 53, б ) Хлорангидрид миновой кислоты40,5 ( Хлорангидрид ,миновой кислоты Х-н-пропнлсульфа 51,4 135 в 1 Х- изобутилсульфа-44, 1 139 в 1 Предмет изобретения СР 11Ь - 8 О. - 1 Н Е 1 10 Составитель Р. Сидякин Техред О. ГуменюкРедактор Л. Емельянова Корректор Л. Денисова Заказ 829/12 Изд.1116 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 17,3 вес. ч. И-изопропилч-о-карбоксифенилсульфамида (67% теоретического) с т. пл.161 в 1 С. 1. Способ получения о-сульфаминобензойных кислот общей формулы 1 где К - алифатический или циклоалифатический радикал, взаимодействием антраниловой кислоты или ее соли с производным сульфаминовой кислоты в среде органического растворителя с последующим выделением целеП р и м е р ы 4 - 7. По способу примера 1 ири 23 С получают соединения, приведенные в таблице. М-метил-Х-о- карбокспфенилсульфамидМ-этил-И-о- карбоксифенилсульфамидг 1-н-пропил-У- о-карбокспфенилсульфамидК-изобутил Дп о-карбоксифенил- сульфамид вого продукта известным способом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве производного сульфаминовой кислоты используют ее галогенангидрид общей формулый - МН - ЯО где Х - галогсн, а К - имеет указанные 15 значения, и проводят процесс в среде полярного органического растворителя.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс проводят при 15 - 40 С.