Способ получения простых виниловых эфиров

(54) СПОСОБ ПНИЛОВЫХ ЭФ(088,8)ский М.Ф. Просты52, с, 5-36,РГ М 353512808. 1987. нило пособ являетс есвен лов нилоений притипа 00 С,ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМРИ ГКНТ СССР ПИСАНИЕ ИЗОБ Изобретение относится к усовершенст.- ному способу получения простых виниых эфиров формулы ВОСН = СН 2, где В= = СНЗ, СНЗ(СН 2)о, Рг). РЬСН 2, циклогексил, п = 1-3, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов для получения медицинских препаратов.Известен способ получения простых виниловых эфиров взаимодействием соответствующих спиртов с ацетиленом в присутствии КОН при повышенном давлении. Выход целевого продукта 60-70;(Недостатками известного способа являются сложность из-за использования высокого давления и взрывоопасность процесса за счет применения ацетилена, а также недостаточно высокий выход целевого продук- т а.Наиболее близким к предложенн ляется способ получения простых ви вых эфиров нагреванием соедин формулы АС(ОА) в паровой фазе в сутствии цеолитного катализатора МаО/А 20 з при температуре выше 1 Выход целевых продуктов 90-93.Недостатком известного способа ется сложность проведения процесса 5 С 07 С 43/16,41/О ОЛУЧЕНИР ПРОСТЫХ ВИИРОВзобретения: получение прох эфиров формулы ВОСН, СНз(СН 2), РЬ, Р)СН 2. циклоответствующий целлозольв, пература 80-110 С, в воде в Н и КНЮ 4, Предложенный я более простым, 1 табл. Цель изобретения - упрощение проц са,Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения простых виниловых эфиров формулы ВОСН=СН 2, где В = СНЗ,СНЗ(СН 2) циклогексил, РЬ, РЬСН 2 п -1-3, соответствующий целлозольв нагревают при 80-110 С в воде в присутствии КОН и КНЯО 4,П р и м е р 1, Получение винилбутилового эфира, В колбу, снабженную термометром и нисходящим холодильником, загружают 56 г (1 моль) 50-ного водного раствора едкого калия, 25 г (0,25 моль) бутилцеллозольва и 34 г (0,25 моль) калия кислого сернокислого. Реакционную массу постепенно нагревают. При 90 С начинает перегоняться смесь воды с образующим винилбутиловым эфиром. Отгонку ведут в течение 45 мин. Из приемника смесь переносят в делительную воронку, где нижний водный слой отделяют от органического, Верхний эфирный промывают водой до нейтральной реакции, сушат над поташом и перегоняют, отбирая фракцию с т.кип, 940 С, В результате получают 20 г (940) винилбутилового эфира,1735264 Т,ОС Время реакции, мин Виниловый эфир При- Целлозольвмер Т.кип,Элементный анализ Н Вычислено/найденоВычислено/найде- но 80 30 1,3745 Винилметиловый эфир Винилэтиловый эфир Винилпропиловый эфир Винилбутиловый эфир Винилфе Метилцеллозольв 62,07/62,18 10,34/10,65 35 36 ЭтилцеллозольвПримеры 2-8 приведены в табл.1,П р и м е р 9 (сравнительные с использованием КОН).Для реакции берут 36 г циклогексилцеллозольва (моноциклогексилового эфира 5этиленгликоля), 56 г 50%-ного водногораствора едкого калия. Реакционную массу постепенно нагревают и при 95 С начинается отгонка воды на протяжении 50 мин.В колбе остается 32 г или 64% представляющая,иэ себя алкоголят калиевая сольмоноциклогексилового эфира. После разделения воды и винилциклогексилового эфирапоследнего получено 6,5 г или 21%. С применением других целлозольвов получены, 15%: винилметиловый эфир 34%, винилэтиловый эфир 31,8%; винилпропиловый эфир23%; винилбутиловый эфир 16%; винилфениловый эфир 41,1%; винилбензиловыйэФир 19,5, 20П р и м е р 10 (сравнительный с использованием калия кислого сернокислого).Для реакции берут 36 г циклогексилцеллозольва и 34 г калия кислого сернокислого.При нагревании смеси начинается отгонка 25компонентов с водой, После разделения воды и расфракционировки смеси получено,уксусный альдегид 7,5, циклогексен 11,5 ивинилциклогексиловый эфир 9,7 (31% от теоретического), С использованием других 30целлозольвов получено; винилметиловыйэфир 14,5; винилэтиловый эфир 20,3; винилпропиловый эфир 35,0; винилбутиловыйэфир 48,9; винилфениловый эфир 8,0; винилбензиловый эфир 28,7, 35П р и м е р 11 (с использованием смесиКОН и калия кислого сернокислого). К смеси 36 г циклогексилцеллозольва и 34 г калий. кислый сернокислого прибавляют 56 г 50%-ного водного раствора едкого калия. После нагрева происходит отгонка воды с продуктом, состоящим после обработки из 28 г винилциклогексилового эфира (90,7% от теоретического). Аналогично получены,%: винилметиловый эфир 85,2; винилэтиловый эфир 89,8; винилпропиловый эфир 92,4; винилбутиловый эфир 94,3; винилфениловый эфир 91,8; винилбензиловый эфир 86,1.В таблице показаны физико-химические показатели и условия получения простых виниловых эфиров.Как следует из указанных примеров положительный эффект обусловлен синергизмом.Таким образом, предложенный способ позволяет использовать в качестве исходных соединений доступные целлозольвы вместо ортоэфиров, При этом в предложенном способе процесс проводят при 80- 110 С, тогда как в известном способе процесс ведут в паровой фазе при температуре выше 150 С,Формула изобретения Способ получения простых виниловых эФиров формулы ВОСН=СН 2. где Я-СНз, СНЗ(СН 2)п, Рп, РпСН 2, циклогексил; п=1-3, из насыщенного эфира при повышенной температуре, отличающийся тем,что, с целью упрощения процесса, в качестве эфира используют соответствующий целлозольв, и процесс ведут при 80-110 С в воде в присутствии КОН и КНБ 04.1735264 Продолжение таблицы Составитель А, ЛукинТехред М,Моргентал Корректор М, Максимишинец Редактор Н. Яцола Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 Заказ 1788 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по.изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5