Способ получения о-(2-арилоксикарбонилфенил)фосфонитов

(5 ССР973.РИЛОКСИносится к химии фосоединений а именнополучения неописан-карбоиилфенил)фосмулы енный ил г ение о еских пособурилоксщей фо Изобре форорганич к новому ных 0-(2- фонитов ВЯ-о-МСОЛА1- фенил, фторфе зилнгд ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПо ИЗОБ ЕТЕНИЯЮ И ОЩРЫТИЛПРИ ЩНт СССР(57) Изобретение касается фосфорорга"нических соединений, в частности получения 0-(2-арилоксикарбонипфенил)фосфонитов общей формулы Х-СН,10(0)ОАг 1 ОР(0)НК, где Х - Н,алкил, галоид,. -арил, аралкил; Аг - не- или замещенный фенил, что может применяться длясинтеза фосфорорганических веществи активных пестицидных соединений.Цель - упрощение процесса и расшире,801549963 А 1 ние ассоотимента целевых веществ. Синтез ведут реакцией эквимолярных количеств органодихлорфосфина и фенола в присутствии 1 мол.7 ииридина в растворе трет-бутилхлорида с салициловой ипи замещенной салициловой кислотой при кипении трет-бутилхлорнда. Значе,ния: Х; Аг; К; выходЕ; пт.кип.,оС/мм рт.ст.; брутто-ф-ла: а) Н; 4-СНСН, С 6 Н; 100; 1,5902; в)И 4-С 1 С 6 Н, С 6 Н 99,8; 1,6068; С,с НС 10 Р; г) Н", 245-С 1 С 6 Н С 6 Н, 99 -, т.пл. 142-144; Сз Н С 10 Р; д) 3-СНз СьН,СаНз,100; с 15954-; С о Н 70 Р; е) 5 С 1; С 6 Н СН 100; 1,6010; - ; С,суН С 10 дР ж) Н; СЙН 4-ГС 6 Н 99515852; - С щНф ГОР 3) Н С 6 НС 6 НСН 100, 1,5952; в ; С Н О, Р. Способ позволяет в одну стадию с высокимивыходами получать широкий ассортимент ,целевых веществ А - не замещ и замещенныифенил;Х - водород, алкил, галоид.Эти соединения могут использоваться в качестве ключевых полупродуктов синтеза разнообразных неизвестных райее фосфорорганических соединений, среди которых перспективны поиски ве ществ с полезными свойствами, в том числе с пестицидной активностью.Дель изобретения - разработка доступного способа получения новых со. Поставленная цель достигается тем, что подвергают взаимодействию продук 5 ты реакции зквимолярных количеств органодихлорфосфина и соответствующегде К Аг и Х - имеют укаэанные вышезначения.Процесс ведут при кипячении смеси зквимолярных количеств органодихлорФосфина и соответствующего Фенола в среде трет-бутилхлорида в присут ствии каталитических количеств пири- . дина до прекращения выделения хлористого водорода, после чего к реакционной массе добавляют эквимолярное количество салициловой (замещенной салициловой) кислоты и кипячение продолжают до завершения реакции, Затем растворитель отгоняют при атмосферном и/или пониженном давлении и в остатке получают целевой продукт практи чески с количественным выходом в достаточно чистом виде. Для практических целей полученные продукты могут использоваться без дополнительной очистки.35Получаемые соединения представляют собой вязкие жидкости, раствори"- мые в органических растворителях и не растворимые в воде.П р и м е р 1. Получение О-(4- метилфеноксикарбонилфенил)фенилфосфонита.Смесь 17,9 г (0,1 моль) фенилди" хлорфосфина, 10,8 г (О, 1 моль) 4-метилфенола и 0,079 г (1 моль) пиридина в 50 мл трет-бутилхлорида кипятят в течение 2 ч до прекращения выделения хлористого водорода. Затем в реакционную массу добавляют 13,80 г (0,1 моль) салициловой кислоты и про" должают кипячение до прекращения выделения хлористого водорода. (2 ч), Растворитель отгоняют и в остатке получают 35,22 г (1007) целевого продукта в ниде густой жидкости, т.кип. 217 С/4 мм рт.ст., и 1,5902.Найдено, 7: С 68,28; Н 4,59;Р 9,09.С, О Н 04 Рго фенола, полученные в присутствиикаталитических количеств органического основания - пиридина, в средетрет-бутилхлорида с салициловой (эаме 1 ценной салициловой) кислотой в средетрет-бутилхлорида Вычислено, 7: С 68,18; Н 4,83;Р 8,81.ИК-спектр ( 4 см )ф 2900 (СИ);2350-2400 (Р-Н); 1680 (С=О); 14551500; 910-950 (бенэольное кольцо);1250 (Р=О); 1120 (Р-О-С арил);750 (Р-С).ПМР-спектр (3 м.д, СС 14. 1,11,34 д, 1 Н(Р-Н); 2,2, с, ЗН(СНСбН 4); 6,8-7,9 м, 13 Н (СНСб 4 Сб 4)Масс-спектр вещества характеризуется пиком молекулярного иопа с М(0,05 моль) 5-хлорсалициловой кислоты. Выход 18,60 г (100 ),1,6010. 40 963 6Найдено, Е: С 63,89; Н 4,12;Р 8,66.СН,ГО,Р,Вычислено,.: С 64,04; Н 3,93;Р 8,71.П р и м е р 8. Получение О-(2-Феноксикарбонилфенил) бензилфосфонита,Вещество получают в условиях примера 1 из 9,65 г (0,05 моль) бензилдихлорфосфина, 4,70 г (0,05 моль) Фенола и 6,90 г (0,05 моль) салициловой кислоты. Выход 17,60 г (100%),п 1,5952,Найдено, %: С 68,31; Н 4,79;Р 8,77.С,о и ТО,РВычислено,.; С 68,1.8; Н 4,83;Р 8,81,Таким образом, предлагаемый способ позволяет на основе доступногосырья сравнительно просто и с высоким выходом получать большой ассортимент неизвестных ранее моноарилфосфонитов - ценных полупродуктов фосфорорганического синтеза.Формула изобретенияСпособ получения О-(2-арилоксикарбонилфенил)фосфонитов общей ФормулыЯ-о-гСОА 1Найдено,; С 61, 00 Н 3, 73;С 1 9,31; Р 8,35.С(ч Н С 1 ОР;Вычислено, %: С 61,21; Н 3,76;С 1 9,53; Р 8,32.П р и м е р 7, Получение 0-(2- феноксикарбонилфенил)-4-фторфенилфосфонита.Вещество получают в условиях при= мера 1 из 9,85 г (0,05 моль) 4-фторфенилдихлорфо сфина, 4, 70 г (О, 05 моль) фенола и 6,90 г (0,05 моль) салициловой кислоты. Выход 17,7 г (99,5%), п 20 1 5852 где К - фенил, фторфенил или бензил;Аг в . незамещенный или замещенныйфенил;Х ВОДОРОДр аЛКИЛр. ГаЛОИДзаключающийся в том, что органодихлорфосфин подвергают взаимодействию сэквимолярным количеством соответствующего фенола в среде трет-бутилхлори да в присутствии катализатора - пиридина, с последующей обработкойобразующейся реакционной смеси салициловой или замещенной кислотой ипроцесс ведут при температуре кипения растворител.