Инсектицидное средство

пц 562370 ОЛИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 23.0 23) Приоритет - (32) 25.02.7531) Р 2508078.8 (33) ФРГ Государственный комитет Совета Министров СССР по дедам изобретений(088.8) бликовано 15,06.77, Бюллетеньткрытн Дата опубликования описания 30.08.77 Иностранцы геборг Гамманн и(ФРГ) Иностранная фир Байер АГ(71) Заявитель ИНСЕКТИЦИДНОЕ СРЕДСТ дным х со- нилонове ис- гд сил, феруппа; алк апто 11 з 3 О Р и добавок, вывляющей собой вспомогательное е й, - алкил; Йг - алкоксил о)(тиол) ормулы алогени овой) фосформогут ы (тио- ислоты О- й0 указанные выше зна модействию с произ формулы Изобретение относится к инсектици средствам на основе фосфорорганически единений, в частности на основе липиди вых сложных эфиров кислот фосфора.Известно инсектицидное средство на о сложного эфира липидинтионофосфоновои лоты общей формулы Известно также инсектицидное средство, где в качестве действующего начала использован О-этилфенил-О-хинолин- илтионофосфоновой кислоты. Однако эти средства недостаточно активны в качестве инсектицидов.С целью повышения инсектицидной активности предлагают инсектицидное средство на основе действующего начала - липидинилового сложного эфира кислот фосфора, в качестве которого применяют сложный эфир 4-липидин - ил (тион) (тиол) фосфорной (фосфоновой) кислоты общей формулы 1 е К - С 1 - С,-алкил; С, - Снил или и-пропилмерК - С, - Св-алкил;Х - хлор или водородв количестве 0,1 - 95 вес, %бранных из группы, предста5 растворитель, наполнитель,вещество.Новые эфиры липидин (тионной (фосфоновой) кислоты фбыть получены, если эфирог0 но) (тиол) фосфорной (фосфонформулы в которои Й 1 и Йз имеючения, подвергнуть взводными оксилипидина562170 н,он анцепчар л ислолы 0,Н 11 Нз0 - Р,0.в которой Х имеет указанные выше значения, в форме их щелочных, щелочноземельных, амПолучение новых эфиров липидин (тионо)(тиол)фосфорной и фосфоновой кислоты (1)проводят предпочтительно с соответствующимрастворителем или разбавителем, Для этогогодятся практически все инертные органические растворители. В качестве акцепторов кислоты могут быть взяты все обычные кислотосвязывающие средства, например карбонаты,алкоголяты и гидроокиси щелочных металлов.Температуру реакции можно варьировать вшироких лределах, обычно работают при 20 -80 С, предпочтительно при 35 - 55 С. Взаимодействие проводят при нормальном давлении, З 0Исходные материалы берут в эквимолекулярном соотношении. Избыток одного или другого компонента не приносит никаких значительных преимуществ, Взаимодействие проводятпредпочтительно в присутствии одного из ука- З 5занных растворителей и, в случае необходимости, в присутствии акцептора кислоты приуказанных температурах. Реакционную смесьпосле многочасового перемешивания (в случаенеобходимости нагревания) фильтруют, смесь 40разбавляют водой, причем выладает продуктреакции, который затем перерабатывают иочищают обычными способами, Получают масла, которые могут быть характеризованы ихпоказателем преломления,Препараты содержат обычно 0,1 - 95 вес.%действующего начала, предпочтительно между0,5 - 90 вес. %, Формы применения соединенийобычные.Действующие вещества можно применять 50как таковые, а также в виде препаратов, приготовленных на их основе. Применяют ихобычным образом, например путем разбрызгивания, распыления, опыления, дустирования,рассеивания, окуривания, фумигации, поливания, протравливания или инкрустирования.Концентрации действующего начала в готовыхк лрименению препаратах можно варьироватьв широких пределах, например 0,0001 - 10%,предпочтительно 0,01 - 1%, 60Действующие начала могут быть примененыспособом распределения вещества с чрезвычайно низким объемом, где возможно наносить препараты с содержанием действующегочачала до 95% или даже 100%, 65 мониевых солей или в присутствии акцепторовкислоты. Если в качестве исходных материалов используют хлористый эфир фенил-О-этилтионофосфоновой кислоты и (6) -окси-хлорлипидин(4), то протекание реакции может быть представлено следующей схемой м е р 1. Соединение формуль 32 г (0,2 моль) 6-оксилепидина (4) суспендируют в 200 мл ацетонитрила и при 60 С добавляют раствор из 8 г (0,2 моль) гидроокиси натрия в 8 мл воды. Затем размешивают смесь в течение получаса при 60 С и при этой температуре вводят 38 г (0,2 моль) хлористого эфира метил-О-этилтионофосфоновой кислоты, Реакционную смесь, в течение 3 ч нагревз 1 от до 70 С и размешивают в течение ночи прп комнатной температуре. После отфильтрования выпавшего хлорида натрия фильтрат поглощают в хлороформе, хлороформовый раствор промывают 2 н. гидроокисью натрия и затем водой до нейтральной реакции, среднюю фазу раствора отделяют и сушат, растворитель удаляют и продукт реакции начально дистиллируют при пониженном давлении. Для полного отделения образовавшихся при этом пироэфиров продукт реакции поглощают в простом эфире и осаждают в форме гидрохлорида путем пропускания соляной кислоты. Выделившуюся соль отсасывают, растворяют в воде, раствор слегка подщелачивают при помощи 2 н. гидроокиси натрия, поглощают в хлороформе и промывают водой до нейтральной реакции. После отделения водного слоя сушат органический слой и выделяют растворитель. Эфир метил-О-этил-О-липидин (6)- ил -тионофосфоновой кислоты остается, как прозрачное масло, с выходом 26 г (46% от теоретического); из 1,5955.Аналогичным образом получают следующие соединения, приведенные в табл, 1.Опыт с мухами (ВгозорИа),Для получения препарата 1 вес, ч. действующего вещества, смешивают с 3 вес. ч. ацетона и 1 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации. 1 см препарата действующего начала накапывают на круглую-СгНг 8С,Н;О 1,5384 1,5990 1,5922 1,5819 эфира, и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации, Препаратом действую щего начала обрызгивают до образования капель растения фасоли (РЬазео 1 цз чи 1 даг 1 з), достигшие приблизительно высоты 10 - 30 см.Эти растения фасоли сильно поражены обычным или бобовым паутинным клещем (Те 1 га пустив цг 11 сае) во всех стадиях его развития.По истечении указанного времени определяют степень умерщвления. Результаты приведены в табл. 4.Опыт с предельной концентрацией (живущие в почве насекомые).Подопытные насекомые - личинки Р 1 тогЬ 1 аап 1 с 1 ца в почве.Для получения препарата 1 вес. ч. действующего вещества смешивают с 3 вес. ч. аце тона, добавляют 1 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира, и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации.Препарат действующего начала тщательносмешивают с почвой. При этом концентрация 60 действующего начала в препарате практически не играет никакой роли, а решающим является только количество действующего начала на объемную единицу почвы, которое указанов ч. на 1 млн. (мг/л), Почву наполняют в 65 горшки и оставляют стоять при комнатной фильтровальную бумагу диаметром 7 см. Эту мокрую бумагу кладут на отверстие стеклянного сосуда, в котором находятся 50 мух (РгозорЫ 1 а гпе 1 аподаМег) и накрывают стеклянной пластинкой. По истечении указанного времени определяют степень умерщвления.Действующие вещества концентрации их, длительность оценки и результаты приведены в табл. 2,Опыт с капустной молью (Р 1 ц 1 е 11 а).Для получения препарата 1 вес. ч. действующего вещества смешивают с 3 вес. ч. ацетона и 1 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации, Препаратом действующего начала опрыскивают до влажности росы листья капусты (Вгазз 1 са о 1 еагасеа) и сажают на них гусеницы капустной моли (Рц 1 е 11 а гпасц 11 реппз). По истечении указанного времени определяют степень умерщвления.Действующие начала, концентрации их, длительность оценки и результаты приведены в табл. 3.Опыт с паутинными клещами (устойчивыми).Для получения препарата 1 вес. ч. действующего вещества смешивают с 3 вес. ч. ацетона и 1 вес, ч. алкиларилполигликолевого 2 3 4 5 б 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 Н Н Н Н Н Н С 1 С С 1 С 1 С С С С 1 С Н 3 Б 3 Я О О 3 5 3 3 О О 5 Я 3 3 С,Н, СгНг СН 3 С,Н 5 СН СН С,Н- СгНг Сгн, СгНг 68 85 53 62 68,5 37,5 63 44 64 48 50 58 76(известно) 0,1 звест 00 00 О,14 0,0 аблица 3 Степень умерщвле ния по истечении Действую дней, Ы,01 звестно) 0,1 0,0 10 10 01 0,1 0,0 действующие вещества по примерам,Яостепень умерщвления по истечении 1 дня, М562170 10Таблица 4 Степень умерщвле. ния по истечении 2 дней, %Концентрация действующего Действующие вещества по примерам,Таблица 5 Живущие в почве насекомые личинки РЬогЬ 1 а ап 11 дпа в почвеСтепень умерщвления при концентрации действующего начала10 ч/мин, % Действующие вещества по примерам, %ОС 7 НВГ , СбН 5 20 0 (р) 25 30 температуре. По истечении 24 ч в обработанную почву сажают подопытных, насекомых и по истечении дальнейших 2 - 7 дней определяют степень действия действующего начала путем 35 Составитель И, Ялова Техред О. Тюрина Редактор Л. Новожилова Корректор Е. Хмелева Заказ 2100/2 Изд,643 Тираж 778 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5100 100 100 100 100 100 100 100 100 подсчета мертвых и живых подопытных насекомых. Степень действия 100%, если все насекомые умерщвлены, а 0%, если осталось в живых такое же количество насекомых, как и 5 в необработанной контрольной почве.Действующие начала, используемое количе.ство их и результаты приведены в табл. 5. фор мула изобретения 10 Инсектицидное средство на основе действу ющего начала - липидинилового сложного эфира кислот фосфора и добавок, выбранных из группыпредставляющей собой наполни- тель, растворитель, вспомогательное вещест во, отличающееся тем, что, с целью повышения инсектицидной активности средства оно содержит в качестве липидинилового эфира кислот фосфора соединение общей формулы 1 где В 1 - С - Са-алкил; Сг - Са-алкоксил, фенил или и-пропилмеркаптогруппа;К 2 - С 1 - Са-алкил;Х - хлор или водород,причем действующее начало применяют в количестве 0,1 - 95 вес. %.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Акцептованная заявка Японии47-41539кл. 30 г 372.21, 1972 (прототип),