Способ получения бромили йод-ароматических углеводородов

)4 С 07 а4 БРЕТЕН ЕТЕПЬСТ 23-0 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ОПИСАНИ АВТОРСКОМУ(56) Авторское свидетельство СССРУ 659556, кл. С 07 С 25/04, 1975.Патент Швейцарии В 630050,кл. С 07 С 17/14, опублик. 982. Я 01203082 А(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМ- ИЛЙОДАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ путемокислительного галоидирования ароматических углеводородов галоидирующим агентом - солью щелочного металла с использованием окислителя всреде водно-органического растворителя, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью упрощения процесса иувеличения выхода целевого продукта,в качестве окислителя используютацетат кобальта или марганца, а вкачестве водно-органического растворителя - 60-953-ную водную трифторуксусную кислоту.Изобретение относится к органической химии, а именно, к улучшенному способу получения бром- или йодароматических углеводородов, которые используются в качестве полупродуктов в органическом синтезе,при получении лекарственных препаратов, для синтеза термостойкихпластмасс,Целью изобретения является упро- Ощение процесса (эа счет применениядоступного, легко регенерируемогои нетоксичного окислителя), увеличение выхода целевого продукта.П р и м е р 1. 20 мл раствора, 5содержащего 5 мл воды, 15 мл триФторуксусной кислоты, 4,6 г (0,05 моль)толуолаи 5,6 г (0,05 моль) бромис-,того калия, обрабатывают 80 млтрифторуксусной кислоты, содержащей 2023,6 г (0,1 моль) ацетата кобальта(Ш) = 1:1:2. Концентрация триФторуксусной кислоты 95 об,%. Через 2515 мин реакцию заканчивают, Реакционную смесь разбавляют водой иэкстрагируют хлороФормом или петролейным эФиром. Из экстракта отгоняют растворитель, остаток перегоняют, Получают 6,85 г бромистого бензила (т.кип. 198-20 С). Выход 80%,П р и м е р 2. Эксперимент проводят, как в примере 1, исходя иэ4,6 г ( 0,05 моль) толуола, 4,9 г(0,1 моль) бензола и 30 г (0,2 моль)йодистого натрия в 45 мл трифторуксусной кислоты и 5 мл воды добавляют 50 мл триФторуксусной кислоты,содержащей 70,8 г (0,4 моль) ацетата кобальта (Ш). Концентрация триФторуксусной кислоты 95 об,%. Через5010 мин реакцию заканчивают, выпав-,ший осадок дийодбензола промываютводой и сушат, Выход 29,7 г С 1, 1(88%). Т.пл, 129-130 С.П р и м е р 4, Эксперимент проводят, как в примере 1, исходя из55 7,8 г (0,1 моль) бензола, 30 г (0,2 моль) йодистого натрия и 70,8 г (0,4 моль) ацетата кобальта в 100 мл 70-ной триФторуксусной кислоты. Продукт выделяют. как в примере 1, Получают 28,5 г СН 1(87,5%), Т.пл. 129-130 С.П р и м е р 5, Эксперимент проводят, как в примере 1, исходя иэ 0,78 г (0,01 моль) бензола, 3,0 г (0,02 моль) йодистого натрия и 7,08 г (0,04 моль) ацетата кобальта (Ш) в 40 мл 60%-ной (по объему) водной триФторуксусной кислоты. Целевой продукт выделяют, как в примере 1, Получают 1,5 г дийодбензола, Выход 45%.П р и м е р б. Общая методика реакции бромирования толуола. К раствору 4,6 г (0,05 моль) толуола в 20 мл 40%-ной трифторуксусной кис" лоты, содержащей 0,1 - 0,2 моль бромида щелочного металла, добавляют требуемое количество (15-220 мл) триФторуксусной кислоты, содержащей 0,1 моль ацетата кобальта (Ш) 23,6 г или марганца (Ш) - 23,2 г, Через 0,5-10 мин реакцию заканчива- ют. Реакционную смесь разбавляют водой и экстрагируют хлороФормом. Состав экстракта анализируют методом ГЖХ. Затем иэ экстракта отгоняют растворитель, из остатка отгоняют смесь орто- и пара-бромтолуолов (т, кип, 181-84 С, п:о=80:20). Данные по окислительному бвомированию толуола в системе Со (ОАс)з ЮаВт и Мп(ОАс) - КВг даны втабл. 1 и 2 соответственно.Таким образом, предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет исключить использование вкачестве окислителя токсичного иагрессивного, молекулярного хлора и заменить его доступным и легко регенерируемым ацетатом кобальта (Ш)или марганца (Ш), исключить использование инициаторов (перекисные соединения или облучение) и сократить время и температуру получения целевых продуктов от нескольких часов при нагревании до 120 С и обалучения до нескольких минут при комнатной температуре.Концентрация растворителяСз СОН СНзс ьНВг СьНСНВг Х г Х 0,3 4 7,0 80 2,2 26 4,9 57 5,12 23,6 6 4,6 90 1:1:21:4:2 80 8,1 Составитель Н. ГоэаловаРедактор Н, Егорова Техред С.Мигунова Корректор Л. Пилипенко Закаэ 8384/30 Тираж 383 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам иэобретений и открытий113035, Москва, ЖРаушская наб д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 15 4,45 52 53 0,7 8 65 1,3 15 76 0)9 10 78 08 9 94 0,4 5 95 03 4