Способ получения 2-алкил-1, 3-пропандиолов

10 30 40 50 ИзобРетение относится к новому способу получения 2-алкил,3-пропан диолов, которые находят применение в качестве полупродуктов при синтезе биологически активных веществ.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.П р и м е р 1. Получение 2-метил 1,3-пропандиола.В качестве исходных соединенийберут 0,5 моль (37,5 г) нитроэтана, 1 моль (120 г) 25%-ного водного раствора формальдегида и 1,5 моль(81 г) метилата натрия.К 120 г (1 моль) 25%-ного водного раствора формальдегида приливают 0,5 моль (37,5 г) нитроэтана идобавляют О,1 моль (13,8 г) катализатора КСО, Реакционную смесь интенсивно перемешивают. Через несколько минут температура реакционной .массы поднимается до 45-50 С.После 30-40 мин перемешивания смесьсамоохлаждается до комнатной температуры, после чего реакционнуюмассу экстрагируют 3 раза эфиромпорциями по 200 мл. Эфирный экстракт сушат безводным МцЬО, эфирупаривают, сырой 2-алкил-нитро 1 3-пропандиол смешивают с 81 гФ(1,5 моль) метилата натрия в 300 млметилового спирта и помещают в стальной реактор. Реактор продувают инертным газом, герметизируют и выдерживают в термостате при 130 С в теочение 30 мин. Затем реактор вскрывают, содержимое нейтрализуют сернойкислотой до нейтральной реакции иэкстрагируют 3 раза эфиром порциями по 100 мл,Эфирный экстракт сушат МдБО,растворитель и остатки метанолаупаривают и целевой продукт перегоняют в вакууме. Выход 2"метил 1,3-пропандиола 34,2 г (78% навзятый нитроэтан), Т.кип. 114-17 С//17 мм рт. ст.; п = 1,44471,047,Найдено,7.: С 52,8; Н 11,23,Вычислено,%: С 53,5; Н 11,11.П р и м е р 2. Процесс проводят аналогично примеру 1. Реакторвыдерживают в термостате при 140 Св течение 20 мин, Выход 2-метил 1,3-пропандиола 757 от теоретического. П р и м е р 3. Процесс проводятаналогично примеру 1. Реактор выдерживают в термостате при 140 С втечение 30 мин, Выход 2-метил,3 пропандиола 70% от теоретического.П р и м е р 4. Получение 2-этил 1,3-пропандиола.В качестве исходных соединенийберут 1 моль (89 г) нитропропана,2 моль (240 г) 25%-ного водного раствора формальдегида и 3 моль(162 г) метилата натрия.Процесс проводят аналогичнопримеру 1. К 240 г 257.-ного водного раствора формальдегида приливают89 г нитропропана и добавляют0,2 моль (27,6 г) катализатораКСО . Выход 2-этил,3-пропандиола807 от теоретического. Т.кип. 119121"С/17 мм рт. ст,; и= 1,4473;д = 1,038,Найдено,%: С 57,61; Н 11,60.Вычислено,%: С 57,69; Н 11,54.П р и м е р 5. Получение 2-изопропил,3-пропандиола.В качестве исходных соединенийберут 1 моль (103 г) 2-метил-нитропропана, 2 моль (240 г) 25%-ноговодного раствора формальдегида и3 моль (162 г) метилата натрия.Процесс проводят аналогично примеру 1. К 240 г 257.-ного водного раствора формальдегида приливают 103 гнитропропана и добавляют 0,2 моль(27,6 г) катализатора КСО и т.д.Выход 2-изопропил,3-пропандиола 707 от теоретического.Т;кип. 123-127 С/10 мм рт. ст.;п = 1,4487; д = 1,043Найдено,7,: С 60,93.; Н 11,92,Вычислено,7.: С 61,01; Н 11,86.За пределами указанных соотношений исходных реагентов, температури времени термостатирования интенсификации процесса и увеличениявыхода целевого продукта не наблюдается. Указанные соотношения исходных реагентов являются оптимальными и их изменение приводитк резкому уменьшению выхода целевого продукта и к осложнению технологии его выделения. Сказанное иллюстрируется примерами 6-8.Примерб.Нитроэтан 0,8 моль (60 г)257-ныйводныйраствор1203083 10 3 моль (162 г) Составитель Н.КапитановаТехред С.Мигунова Редактор Н,Егорова Корректор Л.Пилипенко Заказ 8384/30 Тираж 383 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 формальдегида 2 моль (240 г)Метилатнатрия 3 моль (162 г)Процесс проводят аналогично примеру 1 . Выход 2-метил,3-пропандиола 607 от теоретического,Пример 7.Нитроэтанмоль (73 г)257-ный водныйраствор формальдегида 1,5 моль (60 г)Метилатнатрия Процесс проводят аналогично примеру . Выход 2-метил,3-пропандиола 517 от теоретического. Пример 8.Нитроэтан 1 моль (75 г) 157.-ный водныйрастворформальдегида 2 моль (240 г) Метилат,натрия 2 моль (108 г) Процесс проводят аналогично примеру 1. Выход 2-метил,3-пропандио-. ла 367, от теоретического.