Способ получения дихлорангидридов 2-хлоралкилфосфоновых кислот

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК Р 9/42 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Чувашский госуцарственный университет им. И. Н, Упьянова(53) 547.341.07 (088.8) (56) 1. Авторское свицетепьство СССР М 833978, кп. С 07 Р 942, 1979.2. Авторское свицетепьство СССР М 883049, кп. С 07 Р 9/42, 1980 (прототип),801049497(54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ 2-ХЛОРАЛКИЛ- фОСфОНОВЫ Х КИСЛОТ раэложением аддукта пятихпористого фосфора и 1-ап на карбонипсодержащим реагентом, о ти и ч а ю щ и й с я тем, что, с цепью упрощения процесса, в качестве карбони содержащего реагента испопьэуют уксуонокиспый натрий.2. Способ по п, 1, о т п и ч а ющ и й с я тем, что раэпожение аццукта ведут при 0-20 С,00й- снср-сн -:СР где 3 - апкип, которые находят ши- )О рокое применение в качестве полупродукт "бв фосфорорганического синтеза.Известен способ получения дихлорачгидридов 2-хпорапкипфосфоновых кислот разложением аддуктов 1 алкенов с 15 пятихпористым фосфором диметоксиметаном при 0-15 С 1Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 20 дихпорангидридов 2-кпорапкипфосфоновык кислот разложением аддуктов пятихпористого фосфора и 1-апкенов кетонами при 10-200 С г .Недостатком известного способа яв 25 ляется необходимость испопьзования дпя4 разложения аддуктов, кетонов, поскольку их высокая пожароопасность и относительная труднодоступность препятствует широкому использованию ик в производстве.Цепью изобретения является упрощение процесса. Поставленная цепь достигается согласно способу получения дихпорангидридов 2-хпорапкипфосфоновых кислот, закпючающемуся в том, что аддукт пятихпорпстого фосфора с 1-апкеном разлагают уксуснокиспым натрием,Причем разложение аддукта ведут при 0-20 С.0 35 40 П р и м е р 1, Дихпорангидрид 2-кпоргексипфосфоновой кислоты.а). В четырекгорпую колбу, снабженную меканической мешалкой, обратным холодильником с кпоркапьциевой трубкой, термометром и калединой воронкой, помешают 99,1 г (0,476 г/моль) пятихпорпстого фосфора и 150 мл абсопют 50 ного оенэопа. К подученной суспенэии при интенсивном перемешивании прибавпя.от 20 " (0,238 г/мопь) 1-гексанаопри 10-15 С. Затем выдерживают реакционную смесь при 20-25 С не менеео12 ч дпя завершения реакции. Обильный55 кристалпический аддукт обрабатывают 26 г (0,317 г/моль) безводного уксуснокиспого натрия, поддерживая температуру 1 1049Изобретение относится к кимии фосфорорганическик соединений с С-Р связью, а именно к способу получения дихпорангидрицов 2-кпорапкипфосфоновык кислот общей формулы 5 497 2в пределах 0-20 оС в течение 30 мин,Образовавшийся хпористый натрий отфильтровывают, промывают абсолютным бензовом, Перегонкой фипьтрата получают30 г (53%) дикпорангидрида 2-хпоргексипфосфоновой кислоты. Т. кип. 9496 С (2 мм рт, ст),3 4 1,2746,13 р 1,4862,Найдено %: С 0 44,59; Р 13,05.С Н 2 С 1 ОРВычислено, %; С 1 44,78; Р 13,04.Литературные данные, Т, кип. 99100 С.(1 мм рт. ст,), Д 1,2734,И1,4863.б). Кристаппический аддукт, получен "ный из 99,1 г (0,476 г/моль) пятихпористого фосфора и 20 г (0,238 г/моль)пятихпористого фосфора в 150 мп абсолютного бензопа в усповиях по пункту ц,обрабатывают 15,3 г (0,112 г/моль)кристаппогидрата уксуснокиспого натрия,оподдеРживаЯ темпеРатУРУ 10 .20 СПалее цепевой продукт выдепяют ананогично описанному в пункте д, Получают32 г (57%) дикпорангидрида 2-кпоргексипфосфоновой кислоты. Т. кип. 92930 С (2 мм рт ст ) ( а 1 2794Ь1,4856.в). Йихпорангидрид 2-хпоргексипфосфоновой кислоты,Смесь 10 г (0,119 г/моль) 1-гексена и 49 6 г (0,238 г/мопь) пятихпористого фосфора в 80 мп абсолютного бенэопа перемешивают при 25 оСв течение 36 ч. Образующийся кристаллический аддукт обрабатывают 13 гбезводного уксуснокиспого натрия приохлаждении льдом в течение 15 мин.Затем отфильтровывают образующийсякпористый натрий, промывают абсолютным бенэопом. Перегонкой фипьтрата и"пучают 20,3 г (72%) дихпоргидрида2-хлоргексипфосфоновой .кислоты,Т. кип, 114-115 С (6 мм рт. см),",1,2 18, 2,о 1,4867.Найдено, % С 0 44,62; Р 13,15.СН,т ЫГ 0Найдено, %: С 0 44,78; Р 13,04,Остаток после перегонки 0,5 г П р и м е р 2. Дихпорангидрид 2- хпоргептипфосфоновой кислоты,Кристаппический аддукт, попученный иэ 42,.4 г (0,204 г/моль) пятихпористого фосфора и 10 г (0,102 г/мопь) 1-гептена в 50 мп абсолютного бензопа в усповиях по пункту О , обрабатывают 5 г (0,037 г/моль кристаппогидрата уксуснокиспого натиря, поддер 3 1049живая температуру в прецепах 10-20 фСв течение 30 мин. Целевой продукт выцепяют аналогично описанному по пунктус 1. Получают 13,7 г (53,5%) цихпорангицрица 2-хпоргептипфосфоновой кисиоты. Т. кип. 115-117 С (3,5 мм рт. ст.)д, 1,2399, н р 1,4851,Найцено,%: СВ 43,11; Р 12 25,С,Н 4 сг,оРВычислено, Ъ СО 42,29; Р 12,31, 1 ОЛитературные цанные.Т. кип, 120121 ОС (3 мм рт, ст.Ц 4 1,2423,П р и м е р 3. Дихпорангицриц 2 хлороктипфосфоновой кислоты, 35Кристаллический аццукт, полученныйиз 41,6 г (0,2 г/мопь) пятихпористогофосфора и 11,2 г (0,1 г/моль) 1-окгена в 50 мп абсолютного бензопа в условиях по пункту а обрабатывают 205,2 г (0,038 г/мопь) кристаппогицрата уксуснокиспого натрия, поццержи 497вая температуру в прецепах 5-20 фС в течение 20 мин. Далее целевой процукт выцепяют экономично описанному по пункту а . Получают 11,7 г (44%) циф. хлорангидрнда 2-хлороктипфосфоновой кислоты, Т. кип. 130-132 С (4 ммрт. Ст,) 4 1 в 2052, пр 1,4835.Найдено. %; С 6 40,18 Р 11,56.Сю Нк С 6 СРВычислено, % С 8 40,05 Р 11,66.Прецпагаемый способ получения цихпорангицрицов 2-хпорапкипфосфоновых кислот позволяет значйтепьно упростить процесс за счет использования легкоцоступного и уцобчого в обращении уксуснокиспого натрия.Уксуснокиспый натрий в мягких условиях энергично реагирует с адцуктом пятихпористого фосфора и 1 апкена, что цвет возможность вести процесс при интенсивном охпажцении в течение короткого промежутка времени.Составитель Л. Карунина Рецактор Н. Йжуган Текрец А,Бабннец Корректор В, Бутяга Заказ 8352/25 Тираж 387 ПоцписноеВНИИПИ Госуцарственного комитета СССРпо цепам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., ц, 4/5Филиал ППП "Патент, г. Ужгороц, уп, Проектная, 4