Способ получения 1, 3-диолов с четным числом (с 6с 12) углеродных атомов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Номер патента: 709610
Авторы: Брусиловский, Игнаш, Мыттус, Тимотхеус, Шварц
Текст
ОПИЮ АНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 301277(21) 25 б 3373/23-04 Союз Советскнх Соцналнстнческнх Республнк(51)М, КЛ.2С 07 С 31/20 С 07 С 29/00 с присоединением заявки Мо Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(71) ЗаяВИтЕЛИ Тартуский ордена Трудового Красного Знамени государственныйуниверситет и Институт неорганической химииАН Латвийской ССР(54) спОООБ пОлучения 1, 3-диОлОВ с четньтл ч ислОм (Сб-С 1 ) АТОМОВ УГЛЕРОДА Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1,3-диолов с четным числом атомов углерода, являющихся прекрасными растворителями и которые могут быть использованы в качестве экстрагентов и пластификаторов,Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения 1,3-диолов конденсацией альдегидов с числом атомов углерода З-б при температуре кипения соответствующего альдегида 110-140 С в присутствии карбида и оксида щелочнозе- )5 мельных металпов, Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 4-8 ч, полученный полуэфир подвергают щелочному гидролизу. Продукты реакции, удерживаемые осадком карбида, экстрагируют и далее разгоняют в вакууме 1)Этим способом получают 2-этилгександиол,3,2-бутилоктандиол,3,225 -изопропил-изобутилпропандиол, 3,2-метилпентандиол, 3.Выходы продуктов конденсации при этих условиях сильно зависят от химической природы исходных альдегидов,В случае масляного альдегида общий выход диолов наиболее высокий и составляет 54.В случае капронового альдегида, содержащего б атомов углерода, выход 40.Выход диолов только в случае 2- -этил-н-гександиола составляет 54, в остальных случаях он колеблется в пределах 19 - 34.Обращает на себя внимание еще и тот факт, что целевые 1,3-диолы надо выделять в два приема. Кроме того, полученный прямо из реакционной смеси 1,3-диол, как правило, загрязнен примесью соответствующего производного акролеина. В некоторых случаях образуется неразделимая смесь.Целью изобретения является упрощение и интенсификация процесса, а также увеличение выхода 1,3-диолов.Поставленная цель достигается способом получения 1,3-диолов с четным числом (С в С ) атомов углерода путем конденсации альдегидов с 3 в атомами углерода при 20-40 оС в среде апротонного растворителя, например диметилформамида или диметилсульфок - сида, в присутствии каталитических, количеств феноксимагнийбромида с по709610 Формула изобретения ЦНИИПИ Эаказ 8698/ЗО 1 ираж 495 Подгисное Филиал ППП Патент, г. ужгород, ул. Проектная,4 следующим щелочньм гидролиэом образующегося полуэфира.В результате реализации способавыход 1,3-диолов по сравнению с прототипом увеличивается на 10-30, температура снижается от 110-140 С до40 С, время проведения реакции сокра 5щается с 4-8 до 3-5 ч, что ведет ксокращению трудозатратП р и м е р1. К 33,6 г свежеприготовленного феноксимагнийбромида в340 мл диметилформамида (ч. ГОСТ20289-74) в трехгорлой литровой колбе добавляют 134 г свежеперегнанногогексаналя в 70 мл диметилформамида ивыдерживают при 20-40 С в течение5 ч. После этого реакционную смесь 15охлаждают до комнатной температуры,добавляют 250 мл насыщенного раствора хлористого аммония и извлекают 3раза по 100 мл эфира. Эфирные вытяжки объединяют и сушат над безводным 20сернокислым натрием. Эфир отгоняютна водяной бане. Остаток (126 г) представляет собой полуэфир 2-бутилоктандиола,3 (выход 94 от теоретического). Его растворяют в спиртовом раст- д 5воре КОН (54 г КОН на 400 мл 95 этилового спирта) и кипятят с обратнымхолодильником 3 ч. Этиловый спирт от.гоняют до тех пор, пока реакционнаясмесь не затвердеет. Твердый остатокрастворяют в 250 мл воды и извлекаютэфиром (5 х по 40 мл). Эфирные вытяжки промывают насыщенным раствором сернокислого натрия до нейтральной реакции и сушат над безводным сернокислымнатрием. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток подвергают вакуумнойразгонке с колонкой Вигре длиной15 см. Отбирают фракцию, кипящую при158 в 167/4 мм рт.ст., п, 1,4550,представляющую собой 2-н-бутилоктандиол,3. Выход 56,5 г (62,5 от теоретического),П р и м е р .2. К 284 г Феноксибромида магния в 3650 мл диметилформамида в колбе емкостью 10 л добавляют раствор 1322 г свежеперегнанногопентаналя в 760 мл диметилформамидаи выдерживают в течение 3 ч при 3540 фС, охлаждают до комнатной температуры и добавляют к реакционной смеси 3800 мл насыщенного раствора хлористого аммония. Выделяется маслянистый слой, который отделяют в .делительной воронке. Водный слой обрабатывают3 раза по 500 мл эфира, эфирные вытяжки присоединяют к масляному слоюи сушат над безводньм сульфатом натрия. Эфир отгоняют на водяной бане,Полученный полуэфир 2-пропилгептандиола,3 (1283 г) - сырец подвергаютвакуумной разгонке, причем получают 60 942 г полуэфира-пропилгептандиола- -2,3 (71,2 от теоретического). Полу- эфир омыляют спиртовым раствором КОН по способу примера 1. Выход 2-пропилгептандиола,3 (55 от теоретического), Т. кип. 135-145 С/3 мм рт.ст п 1,4545.П р и м е р 3. К 19,7 г свежеприготовленного феноксимагнийбромида в 270 мл диметилсульфоксида (просушенного над молекулярньки ситами и перегнанного в вакууме) добавляют 86 г свежеперегнанного пентаналя в 50 мл диметилсульфоксида и выдерживают при 35-40"С в течение 3 ч, затем обрабатывают по способу примера 2.Выход 2-пропилгептандиола,3 составляет 38,4 от теоретического.П ример 4. К 59,2 г феноксимагнийбромида в 750 мл диметилформамида (ч. ГОСТ 20289-74) в колбе емкостью 2 л добавляют 216 г свежеперегнанного бутаналя, в 150 мл диметилФормамида и выдерживают реакционную смесь в течение 2 ч при 40 С, а затем обрабатывают по способу примера 2.Выход полузфира 2-этилгександиола- -1,3 (82,6 от теоретического), выход диола 35,1. Низкий выход 2-этилгександиола,3 связан с заметной растворимостью в воде.Т. кип, 125-127 С/3 мм рт.ст.;п 1,4528.В результате реализации способа выход 1,3-диолов по сравнению с прототипом увеличивается на 10-30, температура снижается от 110-140 до 40 С, время проведения реакции сокращается от 4-8 до 3-5 ч, что ведет к сокращению трудозатрат. 1. Способ получения 1,3-диолов счетным числом (С 6 - С 1 ) атомов углерода конденсацией альдегидов с числоматомов углерода 3-6 с последующимщелочным гидролизом образующегосяполуэфира, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, а также увеличения выхода 1,3-диолов, конденсациюведут в среде апротонного растворителя в присутствии каталитических количеств Феноксимагнийбромида при 2040 СС,2. Способ по и, 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что конденсацию ведут в среде диметилформамида или диметилсульфоксида.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент Сй Р 2345138,кл. 260 в 4, опублик. 1940 (прототип),
СмотретьЗаявка
2563373, 30.12.1977
ТАРТУСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ, ИНСТИТУТ НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ АН ЛАТВИЙСКОЙ ССР
ТИМОТХЕУС ХЕЙКИ РОМАН ЮЛИУСОВИЧ, МЫТТУС ЭННО РИХАРДОВИЧ, ШВАРЦ ЕВГЕНИЯ МИХАЙЛОВНА, ИГНАШ РОЗА ТАГИРОВНА, БРУСИЛОВСКИЙ ПЕТР ИОСИФОВИЧ
МПК / Метки
МПК: C07C 31/20
Метки: 3-диолов, атомов, углеродных, четным, числом
Опубликовано: 15.01.1980
Код ссылки
<a href="https://patents.su/2-709610-sposob-polucheniya-1-3-diolov-s-chetnym-chislom-s-6s-12-uglerodnykh-atomov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения 1, 3-диолов с четным числом (с 6с 12) углеродных атомов</a>
Предыдущий патент: Способ получения аллилпроизводных полициклических ароматических углеводородов
Следующий патент: Способ получения алкилфенолов
Случайный патент: Рабочий валок стана холодной прокатки труб