Способ получения алкилфенолов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл.2 С 07 С 37/14 С 07 С 39/06 с присоединением заявки МГосударственный комитет СССР по делам изобретений и открытий.07 (088,8) Дата опубликования описания 20.0.1.80(71) Заявитель московский ордена трудового красного знамени институт нефтехимической и газовой промьыленности им. И. М. Губкина(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛФЕНОЛОВ Изобретение относится к области получения алкилфенолов - полупродуктов для производства поверхностно-активных веществ, присадок к смазочным маслам и душистых веществ,Известен способ получения алкилфенолов, заключающийся в том, что процесс алкилиронания фечола олефинами ведут ри температуре 70-140 С при скорости ее подъема 10-30 оС/ч в присутствии катализатора-сульфокатионита на основе сополимера стирола и дивинилбензола (гелевого сульфокатионита КУ) при объемной скорости подачи реакционной смеси не более 0,5 ч 1,15Производительность процесса по известному способу составляет 0,57- 0,69 г алкилфенолов/г катализатора в час (по данным авторов), содержание примесей алкилфениловых эфиров и диалкилфенолов до 10-12 вес.% 2.Недостатком известного способа является низкая производительность процесса и недостаточно высокое качество алкилфенолов . Целью изобретения является повышение производительности процесса и улучшение качества получаемых алкилфенолон,30 Поставленная цель достигается способом получения алкилфенолов взаимодействием Фенолов с олефинами при температуре 70-140 С и скорости ее подьема 10 - 30 С/ч в присутствии катализа - тора-сульфокатионита на основе сополимера стирола и дивинилбенэола, отличительной особеннОстью которого является использование н качестве катализатора сульфокатионита, содержащего 10 в 6 дининилбенэола, с удельной поверхностью 15-120 м/г и проведение процесса при объемной скорости подачи реакционной смеси 2-5 чПредлагаемый способ позволяет повысить производительность процесса до 2,38-6,82 г/г катализатора н час и снизить содержание алкилфениловых эфиров до 0,2, а диалкилфенолов до 5 Ъ или даже получить алкилфенолы беэ примесей.П р и м е р 1. В проточный реактор загружают 100 г сульфокатионита на основе сополимера стирола и 60 дивинилбенэола с удельной поверхностью 30 м/г (в кислой форме, высушенный контактированием с нагретым фенолом) . Через реактор пропускают смесь фенола и альфа-олефинов Сь-С (2:1, в молях) с объемной скоростью2 чи последовательным повышениемтемпературы от 70 до 120 С со скоростью 25 С/ч. На выходе из реактораподдерживают давление 2 атм для проведения процесса в жидкой Фазе (температура начала кипения олефинов90 С). По данньм анализа алкилата методом газожидкостной хроматографии(ГЖХ) выход алкилфенолов составляет90 от теоретического, .уровень их качества определяется присутствием 1 О0,2 Ъ алкилфениловых эфиров и 5 диалк илфенолов . П роизводитель ность процесса для данных условий составляет2,38 г алкилфенолов/г катализаторав час.Для сравнения в том же реакторепроводят аналогичный процесс на гелевом сульфокатионите КУх 8 чс (100 г)на основе сополимера стирола и 8 дивинилбензола с удельной поверхностьюоколо 1 м "-/г (в кислой форме, высу Ошенный контактированием с нагретьфенолом) . Объемная скорость подачиисходной смеси Фенола и олефинов0,5 ч , Выход алкилфенолов составляет 89 Ъ от теоретического, содержание 25алкилфениловых эфиров 3, диалкилфенолов 12 Ъ. Производительность процесса 0,57 г алкилфенолов/г катализаторав час.П р и м е р 2. Процесс осуществля-Зоют аналогично примеру 1 на макропористом сульфокатионите на основе сополимера стирола и 20 Ъ дивинилбензола судельной поверхностью 120 м/г. В качестве алкилирующего агента использу- З 5ют альфа-олефины С 4-Сд (т. кип. 240320 С) . Температуру в процессе повышают от 100 до 140 С со скоростьюо20 С/ч, давление атмосферное. Объемная скорость подачи реакционной смеси 5 ч. По данным ГЖХ-анализа алки- флата выход алкилфенолов составляет90 от теоретического, алкилфениловыеэфиры в них отсутствуют, а содержание диалкилфенолов не превышает 5.Производительность процесса составляет 6,82 г алкилфенолов/г катализаторав час,При алкилировании на гелевом сульфокатионите КУх 8 чс при объемной-1скорости подачи сырьевой смеси 0,5 чвыход алкилфенолов составляет 85 оттеоретического, а производительностьпроцесса - 0,69 г алкилфенолов/г катализатора в час. Алкилфенолы содержат 1,7 алкилфениловых эфиров и 8,5диалкилфенолов,П р и м е р 3 . Проц .сс осуществляют аналогично примеру 1 на макропористом сульфокатионите на основе сополимера стирола и 30 дивинилбензола с удельной поверхностью 50 м -/г. бОВ качестве алкилирующего агента используют децен. Температуру в процессе повышают от 90 до, 140 С со скоростью 10 С/ч, давление атмосферное. Объемная скорость подачи реакционной смеси 3,5 ч-". По данным ГЖХ-анализа алкилата выход децилфенолов составляет 92 от теоретического, децилфениловые эфиры отсутствуют, найдены следы дидецилфенолов. Производительность процесса - 4,57 г децилфенолов/г ка- тализатора в час.При алкилировании на гелевом сульфокатионите КУх 8 чс при объемной скорости подачи той же сырьевой смеси 0,5 чвыход децилфенолов составляет 87 от теоретического, а производительность процесса - 0,65 г децилфенолов/г катализатора в час, Децилфенолы содержат 1,8 децилфеноловых эфиров и 10 децилфенолов,.П р и м е р 4. Процесс осуществляют аналогично примеру 1 на сульфокатионите на основе сополимера стирола и 10 дивинилбензола с удельной поверхностью 15 м /г. В качестве алкилирующего агента используют смесь альфа-олефинов СВ-С, . Температуру в процессе повышают от 100 до 140 С со скоростью 10 С/ч, давление атмосферное. Объемная скорость подачи реакционной смеси 2 ч , По данным ГЖХ-ана лиза выход алкилфенолов составляет 90 от теоретического, алкилфениловые эфиры отсутствуют, содержание диалкилФенолов 5. Производительность процеса составляет 2,54 г алкилфенолов/г катализатора в часП р и м е р 5. Процесс осуществляют аналогично примеру 1 на макропористом сульфокатионите на основе сополимера стирола и дивинилбензола (15) с удельной поверхностью 68 м /г.2 В качестве алкилирующего агента используют тример пропилена (т. кип.120-165 С) . Температуру в процессе повышают от 90 до 140 С со скоростью 15 С/ч, давление атмосферное, Объемная скорость подачи реакционной смеси 2,3 ч-". По данным ГЖХ-анализа алкилата выход алкилфенолов составляет 95 от теоретического, алкилфениловые эфиры в них отсутствуют, а содержание диалкилфснолов не превышает 2. Производительность процесса составляет 4,45 г алкилфенолов/г катализатора в час.При алкилировании на гелевом сульФокатионите КУх 8 чс при объемной скорости подачи сырьевой смеси 0,5 Ф выход алкилфенолов составляет 90 от теоретического, производительность процесса - 0,68 г алкилфенолов/г катализатора в час.Формула изобретенияСпособ получения алкилфенолов взаимодействием фенола с олефинами при температуре 70-140 С и скорости ее подьема 10 - 30 С/ч в присутствии катализатора-сульфокатионита на основе709611 Составитель В, ВарфоломееваРедактор Т, Девятко Техред О,Андрейко Корректор Е. Папп Подписное Тираж 495 Заказ 8698/30 ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, ж, Раушская наб., д,. 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 сополимера стирола и дивинилбенэола,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью повышения производительностипроцесса и улучшения качества алкилфенолов, в качестве катализатора используют сульфокатионит, содержащий10-60 дивинилбенэола, с удельнойповерхностью 15-120 м /г, и процессведут при объемной скорости подачиреакционной смеси 2-5 ч-".Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССРР 445639, кл. С 07 С 37/14, 1973(прототип)2. Закупра В, АГордаш Ю. Т.Мудрик Н. Г. Добров В, С, и Гарун Я, Е. О контроле качества продуктов алкилирования фенола олефинами в условиях длительной работы катализатора КУ-.2, фНефтепереработка и нефтехимияф, 1974, 9 6, с32-34.