Способ получения аллилпроизводных полициклических ароматических углеводородов

ОБ ИКАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических Республик(51)М. Кл.2С 07 С 15/20 С 07 С 3/52 С 07 С 7/18 Государственный ком нтет СССР по делам нзобретеннй н открытийДата опубликования описания 20 .01,80(71) Заявитель Уральский ордена Трудового красного Знамени политехнический институт им. С. Ч. Кирова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛПРОИЗВОДНЫХПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ Изобретение относится к способу получения аллипроизводных полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) . Аллипроизводные ПАУ могут найти применение в производстве синтетических смол. Введение подобных структур в синтетические материалы придает им термо- и морозоустойчивость.Известен способ получения 9,9-алкилаллилфлуорена каталитическим аллилированием 9-алкилфлуорена аллиловым спиртом и аллилгалогенидами (1 .Катализаторами процесса являются Ма или твердый КОН, Выход целевого продукта составляет 51,5 (в расчете на взятый 9-метилфлуорен) .Данный метод не может быть использован для получения аллилпроиэводных других ПАУ, 20Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения аллилпроизводных полициклических ароматических углеводородов, например 3-аллил-алкилфлуоренов алкилированием 9-алкилфлуоренов аллило" вым спиртом в присутствии катализатора хлористого цинка,2. Выход целевых продуктов составляет 65-75 на исходный 9-алкилфлуорен. Такой низкий 30 выход продукта обусловлен образованием полимерных соединений в результате частичной конденсации конечных продуктовЦелью изобретения является повышение селективности процесса за счет уменьшения содержания полимерных продуктов.Поставленная цель достигаетсяописываемым способом получения аллилпроизводных полициклических ароматических углеводородов путем алкилирования последних аллиловым спиртом в присутствии катализатора хлористого цинка и ингибитора полимериэации танана (2,2,б,б-тетраметилпиперидин-оксильный радикал) или танола (4-гидрокси,2,б,б-тетраметилпиперидин-оксильный радикал), взятых в количестве 0,02-0,2 от веса исходного углеводорода. Отличием способа является проведение процесса алкилирования в присутствии указанных ингибиторов полимеризации.Иьгибитор полимериэации вводят в реакционную смесь, содержащую исходный ПАУ и хлористый цинк, до подачи аллилового спирта,,7 Флуоре а нол оследнихвии катао т л ицельюесса, поии ингиили та 02-0,2да. 0 битор нана, ,от ве ики инф нимание ормации,при экспертизеи др. Каталити 9-алкилфлуорем и аллилгалогеической химии,5 О. Г,рование спиртол орган 1938. ческое нов ал нами.М 9, 1 форм зобретеии др, Каталити-алкилфлуорееской химии,прототип),О. Г. рование органи 2009НИИПИ Закай 8698/3 Подпнсн раж горог, ул. Проектн П р и м е р 1. В реактор загружают 25 г. флуорена и 41 г хлористого цинка. Смесь нагревают до 130 фС и подают аллиловый спирт в течение 30 мин со скоростью 0,66 мл/мин. Продукты реакции промывают водой, органические соединения экстрагируют бенэолом (или толуолом) и анализируют. Продукты реакции содержат 76 аллилфлуоренов и 18,7 полимерного продукта.П р и м е р 2. Реакцию проводят по примеру 1 в присутствии 0,013 г танола (0,05 вес.) . Продукты реакции содержат 82 аллилфлуоренов и 9,8 полимерных продуктов,П р и м е р 3. В реактор загружают 26,7 г фенантрена и 20,4 г хлористого цинка. Смесь нагревают до 1304 С и по" лллилирование полициклическихароматических углеводородов в присутствии ингибигоров полимериэации позволяетснизить содержание полимерного продукта в 1,5-1,8 раза по сравнению с опытами, проведенньии в отсутствие ингибиторов. За счет уменьшения расхода сырья на образование побочного продукта увеличивается выход целевых продуктов на прореагировавшее сырье. Селективность процесса возрастает с 79-.87 до 88-94 вес (в среднем на 10) . Все это приводит к улучшению технологии процесса и экономии сырья за счет снижения расходного коэффициентаучения аллилпроизводких ароматических углиал ПП Патент, г. дают аллиловый спирт в течение 1 ч со скоростью 0,17 мл/мин. Продукты реак" ции содержат 55 аллилфенантренов и 8 полимерного проду:та,П р и м е р 4. Реакцию проводят по примеру 3 в присутствии 0,005 г танола (0,02 вес. ) . Продукты реакции содержат 58 аллилфенантренов и 4 полимерного продукта.Во всех примерах выделение полимерного продукта из аллилатов проводят путем высаждения петролейным эфиром из концентрированного раствора продуктов реакции в бензоле или толуоле.В таблице показаны сравнительные данные по аллилированию ПАУ в присутствии ингибитора и беэ ингибитора. леводородов алкилированием п аллиловым спиртом в присутст лиэатора хлористого цинка,ч а ю щ и й с я тем, что, с повышения селективности проц следний проводят в присутств ов полимериэации танола взятых в количестве О,са исходного углеводоро