Способ получения сложных жидкокристаллических эфиров

О П И С,А Н И ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Союз СоветскихСоциалистицескнхРеспублик(22) Заявлено 29 11.73 (21) 1886883/1971741/04 (23) Приоритет 22.02.73 321 23.02.72 И) М, Кл.а С 07 С 69/76 сударственный иомитеавета Министров СССРоо делам изооретеиийи открытий(43) Опубликовано 25,05.76,(45) Дата опубликования описания 29,11.7 Иностранцы Артур Бодлер и Ханспетер Шер72) Авторы изобретения Иностранная фирмаФ.Гоффманн - Ля Рош и Ко АГ(Швейцария) 1) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧГСКИХЭФИРОВ 15 ль р СООСй 48 атомовоединение о где Я-н.алкил, имеющи заключается в том, что мулы 2 где Я имеет указанн Х - отщепляе оксил, низший ал- -со ак простой эфир, диэтилоПредлагается способ получения сложных жид. кокристаллических эфиров, обладающих положительной диэлектрической анизотропией, которые могут найти широкое применение в электрооптических устройствах, работающих на принципе переориентации молекул.Применение известных приемов органической химии позволяет получить не описанные в литерату. ре жидкокристаллические соединения нематического типа, которые в отличие от известных нематических веществ обладают рядом преимуществ - они бесцветны и химически более стабильны.Предлагаемый способ получения сложных жидкокристаллических эфиров общей формулы 1 где Я имеет указанные значения;т - галоид нли арилсульфонилоксигруппаподвергают взаимодействию с цианидом меди(1) илн пианином натрия в инертном органическом растворителе, таком как э тиленгликоль, тетрагидрофуран, диме тилформамид, диметилсульфоксид, нириднн, ацетонитрил, илн беэ растворителя. Реакцию проводят нри атмосферном давлении и нри температурах, лежащих между комнатной Е температурой кипения реакционной смеси.В качестве исходного соединения формулы 2 предпочтительно использовать соединение, где У обозначает галоген, в частности бром. Его получают путем взаимодействия соединения общей форму41,5 56,5 48 6,5 53,5 76,5 - 77 ф 82 80 83 6760,5454446,585-85,57171,573-74 и- Бутили-Пентили- Гексили- Гептили-Октили-Пентилок сили- Гексилоксили. Гептилоксил кС О ООЧ и-Октилоксил ф Монотропные точки осветления,11СО О 1 Сое 1 щнения формулы 1 предпочтительно применяют в виде их смесей друг с другом, соответствую.щих эвтектике, а также в виде смесей с другими где В имеет указанные значения;нематическими или ненематическими веществами, У - галоид или арилсульфонилоксигруппа,П р и м е р, 3,7 г (9,5 ммоль) сложного подвергают взаимодействию с цианидом меди и- бромфенилового эфира п-и-октилбензойной (1) или цианидом натрия с последующим выделе. кислоты и 1,1 г (12,5 ммоля) цианида меди в 5 мл 50 нием целевого продукта.диметилформамида кипятят с обратным холодиль, Способ по п. 1, о т л и ч а щ и й с я тем, что ником. Затем реакционную смесь вывиванп в 2 мл . процесс ведут в среде инертного растворителя.Составитель И. 1 оринаРедактор О, Кузнецова Техред 3 фанта , Корректор С. ямаловаЗаказ 1316/66 Тираж 576 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 35 вый эфир, тетрагидрофуран, диметилформамиЯ, бензол, толуол, циклогексан, тетрахлорметан. Образовавшиеся в результате соединения формулы 2 не обязательно выделять из реакционной смеси.Если в сеединении формулы 3 Х обозначает галоид, например хлор, то для связывания осво. бождающегося в процессе реакции хлористого углеводорода целесообразно применять связывающее кислоту средство (третичные амины, пиридины и т.д,) и предпочтительно в большом избытке, чтобы оно могло служить также и растворителем. Жела. тельно работать при атмосферном давлении и тем. пературах, лежащих между комнатной и температурой кипения реакционной смеси,Исходное соединение формулы 3 получают известными приемами. В случае, если Х обозначает хлор, то для получения указанного соединения соответствующую бензойную кислоту подвергают взаимодействию с тионилхлоридом, причем для последующего взаимодействия соединение форму. лы 3 можно использовать без выделения из реак. ционной массы.Целевой продукт формулы 1 выделяют известными приемами (экстракция, хроматографическая очистка, перекристаллизация) .В таблице приведены физические свойства не, матических веществ формулы 1. Органические вытяжки вновь промывают эти 5лендиамином в воде и затем несколько раз водой.1,9 г кристаллизованного продукта-сырца содержитеще незначительное количество исходного материала, который удаляют путем хроматографии толуолом на силикагеле. Полученный путем перекристал 1 О/лизации сложный и . цианофениловыи эфир п-н.октилбензойной кислоты имеет т,пл. 46,5 С ит,осв. 54 С.Исходный материал можно получать следующим путем, 4,5 г (26 ммоль) п-бромфенила раство 15ряют в 50 мл абсолютного пиридина и прибавляют7 г (28 ммоль) хлорангидрида и-октилбензойнойкислоты в 25 мл абсолютного бензола. Затем смесьперемешивают в течение ночи при комнатной температуре, выливают в ледяную воду и экстрагируютпростым эфиром. Органическую фазу промывают,применяя разбавленную соляную кислоту, разбав.ленный ед;ий натр и воду, высушивают сульфатомнатрия и концентрируют. Получают 8,4 г практичес 25ки чистого сложного и .бромфенилового эфираи-и-октилбензоЙноЙ кислоты,1. Способ получения сложных жидкокристал.30 личсских эфиров общей формулы 1 где В - н-алкил, имеющий 4-8 атомов углерода,отлича ю щий ся тем, что соединение обшейфор мулы П