Способ получения диметолового эфира терефталевой кислоты

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(31) Р 2010137.5 2) 04,03.703) ФРГ осударстаеиныи комитетСовета Мннистроа СССРоо делам нзооретенийи атнрыпнй Опубликовано 25.05.76. Бюллетень19 47.584.2 (088.8)) Дата опубликовани сания 29.11.77 Иностранцы рхарт Хоффманн, Карл Ирлвек и Рудол72) Авторы изобретения рде Иностраная фирм обель А(71) Заявите 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА ТЕРЕФТАЛЕВОИ КИСЛОТЫ.200: предпочтительно еакционной массе 0ри концентра 5 - 1 вес.%, лу кобальта в 0,005 - 0,5,В случ сообразно бальтовый существлять его в 2 - 4 с атализатор добавлять в пе ый - во вторую, третью и тупени и ко рвую ступень, ли четвертую а марганцеступень. В качестве катализаторов могут быть использованы соотвествующие соли высших жирных,нафтеновых и ароматических кислот. Можно, особенно при непрерывном проведении проце са, применять, водные растворы солей кобаль га и марганца,П р и м е р. В стеклянный цилиндр высотой 150 см и диаметром 5 см помещают 330 г и ксилола, 670 г метилового эфира и - толуиловой2+кислоты и 100 мг Со в виде 3%-ного ксилольного раствора этилгексановокислой соли. Смесь нагреовают при 140 С и пропускают воздух со скоростью 1,5 л/мин, Через 1 час к смеси прибавляют 100 мг марганца в виде 3%-ного ксилольного раствора этилгексановокислой соли. Отходящий воздух отводят через обратный холодильник, конденсируют и разделяют конденсат на водный и органический слой. Органический слой возвращают в реактор, а счет по и уксусводит к оте его загрязнению.ения селективности прерь с указанными по цесса целью повыш счет спи я пот бочными качестве продуктами, икатализатора с в соопкшсн ется использовать в единений кобальта и альт: марганец, равном Предлагается усовершенствованнъгй способ получения диметилового эфира терефталевой кислоты, находящего применение в производстве полимерных материалов.Известен способ получения диметилового эфира терефталевой кислоты, заключающийся в окислении смеси п - ксилола и метилового эфира итолуиловой кислоты кислородсодержашим газом при повышенной температуре в присутствии в ка. честве катализатора солей кобальта или марганца с последующими выделением продукта известными приемами и рециркуляцией непрореагировавшего метилового эфира и - толуиловой кислоты на стадию окисления. Однако для известного способа характерны недостаточно высокая селективность процесса в отношении целевого продукта, потери бочных реакций образования муравьин ной кислот и углекислого газа, что п непрерывного ведения процесса целеблица 1 75,0 20,9 11,7 21,2 69,1 16,0 21,3 20,2 83,2 17,9 16,3 11,8 70,9 18,4 20,1 84,7 27,8 33,3 69,1 4,0 72,5 33,8 б,б 25,6 86,2 72,4 5,9 26,4 87,0 69,4 5,6 32,9 24,9 70,7 26,2 33,6 86,1 51,5 16,1 10,0 9,8 56,1 87,6 549 16,6 10,7 12 16,0 54,7 3водную фазу после перегонки анализируют на со-.держание муравьиной и уксусной кислот. В отходя.щем воздухе определяют СО 2, Через б час реакцию 1 100 мг СО 2 90,3 5 100 мг Мп ф 85,4 9 100 мг Со + 80,1 10 +400 мг Мп 2 90,9 П р и м е р 2, В реактор, снабженный трубой для введения воздуха, системами нагревания и охлаждения, охладителем вторичного пара и отделителем реакционной воды иэ высококачественной стали, емкостью 1,5 м загружают 400 л ксилола и 3,5 л 3 Я ного ксилольного раствора этилгексаноЯ+о вокислого Со . Затем смесь нагревают до 150 С и при давлении батм пропускают воздух со ско. ростью 30 л/час. После ускорения реакции вводят в течение 1 час 600 л метилового эфира и - толуило 4заканчивают и определяют конечное кислотное чис ло реакционной массы. Результаты опытов представлены в табл 1. вой кислоты, одновременно повьшают расход воздуха на 60 нм /час. По окончании введения эфира п- толуиловой кислоты к смеси прибавляют 3,5 л 3 %.ного ксилольного раствора этилгексановокис 2+лого Мп . Реакционную воду и отходящий воздух анализируют аналогично примеру 1 на муравьиную и уксусную кислоты, СО и СО и определяют кислотное число реакционной смеси. После 10 час реакцию заканчивают. В табл, 2 приведены результаты опытов.515441 ТаблицаПотери утлерода, ммоль Конечное кислотное число,мг КОН/г Катализатор Опьп Со,+СО всего уксуснаякислота муравьинаякислота 749 242 620 44 Кобальт 735 39 34 623 232 Кобальт+536 447 255 51739 245 19 Составитель И.Юдинцсва1 с" Рсд З.фанта Рслактор О.Кузнсцова Коррсктор С . Ямалова Зпкдз 1316/66 Тираж 576 Подписное Ш 1 ИИПИ Государствснного комитета Совета Министров СССР по дслам изабрстсннй н открытий 113035. Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Количество образовавшихся высокомолекулярных соединений и других побочных продуктов составляет в опытах 1 и 2 в среднем 1,7 %, в опытах 3 и 4 в среднем 1,9%,Способ позволяет повысить выход целевого продукта на 2%. Проведенные испытания качества получаемого по предлагаемому способу продукта путем нагревания его и определения цветности показали, что образуется продукт лучшего качестВаФормула изобретения. Способ получения диметнлового эфира терефталсвой кислоты путем окисления кислородсодержащим газом смеси и - ксилола и метилового эфира и - толуиловой кислоты при повышенной температуре в присутствии кобальтсодержащего катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ю щ и йся тем, что, с целью повышения селективности процесса, в качестве катализатора используют смесь кобальтовых н марганцевых соединений в соотношении кобальт: марганец, равном 1:200 - 200:1.2. Способ по п,1, о тли ча ющи й ся тем, что процесс ведут при концентрации кобальта в реакционной массе 0,005 - 1 вес.%.3. Способ по пп.1 и 2, о тли чающий с ятем, что кобальт используют в концентрации 0,005 - 0,5 вес. %,