Способ получения -замещенных имидов ряда 2, 3, 4, 5 тетрахлорбицикло(4, 4, 0)-дека-2, 4-диен-8, 9-дикарбоновой кислоты

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН Ия бкбякмен(а МБА(,3 467070 Союз Советских Социалистических Респубт)ик:1 асударственный комитеСовета Министров СССРпа делам изобретенийи открытии 1 р 33 рнтснмгнкв)н 15.04.75. 1)Ос,Стен(,хе 53) УД 1 х 547,586.7,03,088,8) 3 я 16.02.7 ята 03 уол 3(иова 335 Оннса 72) Ан 3 ры нзоорстсния. С. Салахов, М, М. Гусейнов, Н. Э, МСумгаитский филиал орденаинститута нефтехимим.Ю,Г.М аева и Н. А лекпсро) 35(в 33)(л 3 Трудового Красного ических процессовамедалиева намени 51) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Я-ЗАМЕЩЕННЫХ ИМИДОВ РЯДА 2, 3, 4, 5-тетрахлорбицикло, 4, 0)-дека,4-ДИЕН,9- ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ 2 СнсофР)3 Ул СО )Ъ 1 В .,где 1(3 н Йс - имеют указанные значения, нагрева(от 3(ри 160 170 с 33 слсдуюньсй выдержкой нзучснннр 3 этм нрдм 3(т;3 рся.31 нн при - 200. Гр;р кт выдсляктт извел ным 3 3)РНС) ЯМПВыхОд нрдмк 3 я нря 3(т 11 чсскн клнчсст)сн 3 33 йСтруктуры сн 3 тсз)рванных ссд 3(пенийбыли подтверждены нмнднроня 33;см стстст) ЮШНЫН 1)1 Н 133)3311)13 Н 1 э 1)3 Н Д 33 ффСРСНЦ 31(ЛЬ и-тсрмнчсскогн элсмсн гяр 33гяЗализ(и, И)хУФ-с 3)ектря)331.Н(3 кривых д(ффсрснцнялш(.тср. нчсскОГОанализа соединений наолюдастся хяря 33 Г(ерн ы й энд Оэ ф(1) с кт с м я к си 11 )5 )м н р 31 т(; 3 3с 1) ятурс 160170, указывавший ня выделение окиси углерода. Вьпис этой температуры, наблюдается разложение исследуемых соединений, Поэтому для обеснечения избирательности процесса, реакцию декарбоннгировяни 5 СО СО 20 где йводород или низшиййоводород, СНо - СНоОНаличие в молекуле сопряже связей, присутствие имидного ко мещенных функциональных гр большое количество атомов хло соединения реакционност(особны чяют их специфические свойств злкил;Н, фенил, нных двойных 2 льца, 3 х -- зяупн, а так)ке ра делают этн ми и онреде 30 Изобрсгсние относится к ан)су нлучсния Х-за)ещенных имндов ряда тстрахг(оргексяГидроняфталнндикарооновой кислты, кот- рые могут найти применение в качестве сырья в органическом синтезе н которые мож 33 нснользовя 1 ь кяк (1)нз 110 логи 11 есн як 33)н 3 с репараты.Пре,1:3 яГясъ 3333 с 3 СО, 3(як и сс(н сс;113 нсния, является новым, нс описанным н литературе.По нредлагаеыому способу мож 10 илучать сосдинснпя Обшей формулы. стоп и тм, чткст(н)м 3 д ошсн,55 значения, цаедующей выродукта реакцелевого прои К 2 имеют указанныет до 160 в 1 С с послой полученного при этоми - 200 С и выделением1 звестным приемом.а Корректор Е, Рогайли греваю дерни к 50 ции прдукта Емельяио а 1345 ираж 529 Подписное л, тпп. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли необходимо проводпь при температуре певыше 165 - 170.Ч 11 стОтУ полУчеццых 13 мидОв к 011 тРОл 11 РУ 1 Ометодом тонкослойной хроматографии на слоесиликагеля ЕСК в системе бецзол:дихг 3 орэт 33 п:метпловый спирт:уксусная кислота 4:1:1:03;проявлением УФ-Облу 1 енпем.В ИК-спектрах указанных соединений, снятых ца спектрофотометре Ий, обцаругженычастоты 1600 - 1610 см , характершлс дляС-С связей; полосы в области 1710 в -1780 смвысокой и средней интенсивности Онгветствуют(С-С). П р и м е р 1, Исходным сьрьем служат имцды 1, 2, 3, 4-тетрахлортрццикло 6, 2, , 0", 3 в -2-ундецен-он,8-дцкарбоновой кислоты ц 1, 2, 3, 4-тетрахлор-метцлтрицикло 6, 2, 1,0, 333 -2-уцдсцен-и,8-311 ка 13 боновой кислоты.Реакцп 1 о проводят в стеклянной ампуле, куда помещают Определенное количество исходного кстопмида (, 11 а, б, в), нагревая 33 рп160 - 165 в течение 45 ч,При этой температуре происходит от 1 це 33 лс 13 ие окиси углерода.Затем спустя 5 часов, температуру постепенно поднимают, доводя ее до 200 С, до полного отщеплеция окиси углерода. Образовавшуюся твердую кристаллическую массу обрабатывают эфиром, перекристаллизовывают изспирта,и анализируют,В реакци 1 о берут 5,52 г 1, 2, 3, 4-тетрахлортрицикло 6, 2, 1,0, "-2-ундецен-он,8-дикарбоксиимид и получают 4,95 г 2, 3,:1,5-тетрахлорбицикло- (4, 4,0)-дека,4-дцен,9-дикарбоксиимида, Выход 97% от теории. Т. пл.192 - 193 С йс - 0,73.Найдено, % С 42,76; Н 2,5; С 1 42,0, М 4,15.Вычислено, %: С 42,35; Н, 2,35; С 1 41,76;М 4,1 1.Лналогично получают следующие соединения.1. Из 1, 2, 3, 4-тетрахлор-метилтрицикло6, 2, 1,0, 3 о-ундецен-он,8-дикарбоксиимида получают 2, 3, 4, 5-тетрахлор-метилбицикло 4, 4,0 -дека,4-диен,9-дикарбоксипмид. Выход 97,7%. Т. пл. 205 - 208 С К 3-0,77.Найдено, %: С 43,9; Н 3,21; С 1 40,26; Х 3,9.Вычислено, %: С 43,97; Н 3,09; С 1 40,0;Х 3,94,2. Из И 1 р-оксиэтил)-имида 1, 2, 3, 4-тетрахлортрицикло (6,2, 1,051 о) -2-ундецен-он,8 дикарбоновой кислоты получают Х ф-оксиэтил)-имида 2, 3, 4, 5-тетрахлорбицикло 4, 4,О -дека,4-диен,9-дикарбоновой кислоты.Выход 98,9% от теории, Т. пл., С 175 - 178,Е - 0,76,Найдено, %: С 43,8; Н 3,07; С 1 36,52; Х 3,5.Вычислено, %: С 43,75; Н 3,12; С 36,98;М 3,12.3. Из К 1 р-оксиэтил) имида 1, 2, 3, 4-тетрахлор-метилтрицикло 6, 2, 1,0 ю -2-ундеСоставитель Л. Крючкова Редактор ЛЦНИИПИ Заказ 4252 Изд. Х 3;с 33- 1-031-/,8-дикар 0333103311 к 3 сло ы 330 лучэ 10 тХ (18-оксиэтил) имид 2, 3, 1, 5-тетрахлор-метил-бицикло (4, 4, 0)-дека, 4-диен, 9-дикарооновой кислоты. Выход - 990 ог теории,5 Т, пл. 185 С, й 30 8.11 айдецо, %: С 45,2; Н 4,00; С 35,7; М 3,27,Вычислено % . С 45,11; Н 3,75; С 1 35,58;Х 3,5.4. Из Х-фепцлимида 1, 2, 3, 4-тетрахлортриО никло 6, 2, 1, Оз 3 о 12-упдецен.11-он, 8-дикарбоновой кислоты получают М фецилимид2, 3, 4, 5-тетрахлорбицикло (4, 4, 0)-дека, 4-,не 3-8, 9-дикарбоновой кислоть 1. Выход 98,5%От теории. Т. пл. 198 в 2 С, Е - 0,87.1;, 1-1 айдепо, %: С 52,3; 1-1 2,65; С 1 33,98; Х 3,7.Вычислено, %; С 51,9; 1-1 2,88; С 1 34,13;М 3,36.5. Из Х-фенилимида 1, 2, 3, 4-тетрахлорметилтрицикло 6, 2, 1, 0"ю-ундецец-Оп 0 7, 8-д 1 карбоповой кислоты получают Х-фепилимпд 2, 3, 4, 5-тстрахлор-метилбицикло4, 4, 0-дека, 4-диен, 9-дикарбоновой кислоты. Выход 99,3% от теории 1. пл.180 в 1 С,13 - 0,89,25 Найдено, %: С 53,02; Н 3,5; С 1 32,8; М 3,2.Вычислено, %: С 52,9; Н 3,45; С 1 32,71;Х 3,24. Предмет изобретения30 Способ получения Я - замещенных имидов ряда 2, 3, 4, 5-тетрахлорбицикло, 4, О-дека 2, 4-диен, 9-дикарбоновой кислоты обпей формулы: 05- - водород или цизшин алкил;- водород, СН 2 - СН 2 - ОН, фенил,цит 3 ся тем, что кетоимид общей ф