Диацетиланилиды дикарбоновых ароматических кислот

Соаз Советских Социалистических Республик(51) М. К 07 С 87/62 07 С 103/30 Государственныи комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытий(23) Приоритет Опубликовано 28.02.76. Бюллетень8 7.551.488.8) та опубликования описания 20.07,7 2) Авторы изобретения Б. А. Зайцев, Г, И, Храмова и Г, А. Штрайхман Институт высокомолекулярных соединений АН СССР(54) ЦЕТИЛАН ИЛ ИАРОМАТИЧЕСК ИКАРБОНОВЫИСЛОТ Х0-ХН СОСНз в мет ли пара- по где Х -нии,и - целкоторыеле чениявысокими е число 0гут бь меров чностн пользованы для по- истых пластиков с термическими свойь ии сл мо оли про ствами, Известные близ терефталевой кисл троению аналиды е пы: могут быт полимерных матер цевых групп, спосоВ отличие от из ацетиланилиды ди кислот содержат к пы и нежесткую т цепь. Оии могут Г Изооретение относится к новым химичеким соединениям, конкретно к диацетиланиСоГ С 0 тн гиалов из-за отсутствия конбных к поликонденсации. вестиых, предлагаемые дика р боно вых ароматических онцевые ацетильые групермостабнльную основную ыть испол 5 зоваиы для по. лидам дикарбоновых ароматических кислотобщей формулы: лучения полимеров с комплексом высоких термических и прочностных свойств.Дна цетиланилиды дикарбоновых кислотуказанной выше общей формулы, получают ацилированием мета или пара- ацетиланилина дихлорангидридами двухосповных ароматических кислот в среде органического рас творителя в присутствии третичного амина.Преимущественно ацилирование проводятдихлорапгидридом терефталевой кислоты или 4,4-дикарбоксидифепилоксида.П р и м ер 1. Получение 4,4-диацетилтере фтальдинилида.В колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, помещают 19,9 г (0,147 моль) 4-амииоацетофенона, 50 мл перегнаиного триэтиламина и 50 мл бензола.20 Затем к реакционной смеси при перемешивании добавляют раствор 13,82 г (0,0 б 8 моля) дихлорангидрнда те 1 ц 1 п алсвой кислоты в 1".,0 мл бензола. Далее 1)еакциоии 1 ю смесь(С) потери массы, о; Предел прочности при изгибе4500 3500 2200 390 910 300 150 300 20 35020 250 300 350 400 450500 300 350 4300 2800 2700 2300 1900 1200 880 600 830 170 20 300 350 нагревают до кипения и выдерживают 12 час при комнатной температуре.Выпавший анилид отфильтровывают, промывают последовательно 5%-ным раствором НС 1, водой, 5%-ным раствором ХаОН, затем водой и высушивают. После промывки горячим бензолом и спиртом анилид имеет т. пл.358 - 360 С. Выход 23,4 г (86% от теоретического).Для Сг 4 НгоХг 04 вычислено, %: С 72,0; Н 5,0; 1 ч 7,0; найдено, %: С 71,7; Н 5,2; И 1 6,7.В ИК-спектре анализа обнаружены следующие полосы поглощения: 3450 см -(1 чН-тр), 1670 см -(ацетильная группа), 1655 см -( в СО в 1 ч), 1595, 1495 см- и другие (бензольные ядра).П р и м е р 2. Получение З,З-диацетйлтерефтальдианилида.В колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, помещают 19,6 г (0,145 моль) З-аминоацетофенона, 50 мл перегнанного триэтиламина и 50 мл бензола. Затем к реакционной смеси при перемешивапии добавляют раствор 13,6 г (0,067 моль) дихлор ангидрида терефталевой кислоты в 150 мл бензола. Далее синтез, выделение и очистку анилида осуществляют так же, как описано в примере 1. Выход 19,30 г (72% от теоретического). Т. пл. 305 в 3 С.Для Сг 4 Нго 1 х 1 г 04 вычислено %: С 72,0; Н 5,0; Х 7,0; найдено, %: С 71,7; Н 5,4; Х 6,9.В ИК-спектре продукта обнаружены следующие полосы поглощения: 3450 см -(1 чН-группа), 1675 см -(ацетильная группа), 1643 см -(СО - МН - ), 1600, 1500 см -(бензольные ядра),Стеклопластик со связующей ос новой нз полимера, полученного 4,4-диацетилтерефтальдианнлида 3,3-диацетилтерефтальдианилида 4",4"-днацетнлди анилнда4,4-дикарбоксидифенилокснда 4П р и м е р 3. Получение 4",4" диацетилдианилида 4,4-дикарбоксидифенилоксида.В колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, помещают22,2 г (0,164 моль) 4-аминоацетофенона, 35 млперегнапного триэтиламина и 100 мл бензола,Затем к реакционной смеси постепенно добавляют раствор 19,56 г (0,066 моль) дихлорангидрида 4,4 - дикарбоксидифенолоксида в10 120 мл бензола. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5 час. Выпавший анилид отфильтровывают, промывают последовательно 5%-ным раствором МаОН, водой и высушивают. Послепе 15 рекристаллизации из пиридина дианилид имеет т. пл. 320 - 322 С, растворим в горячемпиридине и диметилформамиде. Выход 28,85 г(88,9 % от теоретического).Для СзаНг 4 ХгОа вычислено, %: С 73,1;20 Н 4,88; 1 х 1 5,69; найдено, %: С 72,7; Н 5,16;Х 5,52.В ИК-спектре анализа обнаружены следующие полосы поглощения: 3450 см -(1 х 1 Н-группа), 1678 см в(ацетильная группа),25 1650 см в( в СО в ХН в ) 1240 ( в 0 в ), 1600,1500 и другие (ароматические ядра),Полимеры всех анилидов и слоистых пластиков на их основе получены с помощью реакции полициклоконденсации, проходящей по30 концевым реакционпоспосоопым ацетильнымгруппам,В таблице приведены прочностные и термические свойства слоистых пластиков, свя зующей основой которых являются полимерыпредлагаемых замешенных апнлидов.504757 Как видно из таблицы, слоистые пластики, полученные на основе полимеров диацетиланилидов, показывают высокие прочностные и термические свойства в широком диапазоне температур. Формула изобретения Диацетиланилиды дикарбоновых ароматических кислот обшей формулы5 2 ЧБ - СО ХСО - ЯН где Х - СОСНв в мета- или пара- положеии, и - целое число 0 - 2,как мономеры для получения полимеров ислоистых пластиков с высокими прочностными и термическими свойствами. Составитель С. Политаиовскии Редактор Е, Шепелева Техред М. Семенов Корректор Л, БрахнинаЗа Изд.1136 Государственного по делам пзо113035, Москва, Ж 1462/10ЦНИИП Тираж 576комитета Совета Министров СССретеиий и открытий35, Раушская иаб д, 4/5 одписно Т 1 шографив, ир. Сапунова, 2