Способ получения пирролидина

.сеОПИСАНИИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства С 07 с 1 27/02(51) 2) Заявлено 16.04,73 (21) 19156 соединением заявки Государственный комитет Совета Министров ССС 9 оа делам изобретений и открытий(32) Приоритет -Опубликовано 15.04,75. Бюллетень М 1 Дата опубликования описания 08.12.75) Авторы пзоб 1 стен иА, Авотс, В, С. Айзбалтс, И. Я, Лаздыньш, М, К. Сил В. К. Уласте Ордена Трудового Красного Знамени нститут органического синтеза АН Латвийской(71) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРРОЛИДИНА При роф О 35 ч янныи реактор, по- в электропечь, загруИзобретение относится к области получения пирролидина, применяемого в синтезе различных органических соединений, в частности соединений с физиологической активностью.Известно несколько способов получения пирролидина,Наиболее распространенным является способ получения пирролидина из тетрагидрофурана и аммиака при температуре 200 - 500 С в присутствии у-окиси алюминия в качестве катализатора и молярном соотношении тетрагидрофурана и аммиака 1:2 - 20.Однако по известным способам пирролидин получается с небольшим выходом, обычно не превышающим 40 - 500, и неудовлетворительной селективностью процесса, в результате чего получаемый продукт сильно загрязнен побочными соединениями.Для получения пирролидина из тетрагидрофурана и аммиака в парогазовой фазе в присутствии катализатора с более высокой степенью чистоты и большим выходом реакционную смесь рекомендуется разбавлять водородом или водородсодержащим газом, При этом увеличивается селективность процесса и общий выход целевого продукта достигает 76%, считая па тетрагидрофуран (ТГФ). Разработана также технология процесса, включающая помимо контактирования периодическую регенерацию катализатора. 2Установлено, что в качестве модификаторов катализатора у-окиси алюминия могутбыть использованы галогениды некоторых металлов четвертого периода периодической си 5 стемы, например СоС 1 е, а также кислоты, например НГ.Процесс принадлежит к нестационарным,заметном снижении конверсии тетрагидурана, что обычно наступает через 15 -работы катализатора (при его объеме1 л) необходима регенерация катализаторапутем выжигания воздухом при 450 - 550 С.Активность катализатора после регенерациисоставляет не менее 98% первоначальной. До 15 бавка водорода в исходную реакционнуюсмесь увеличивает продолжительность циклаработы катализатора до 50 - 60 ч. При лабораторных исследованиях с объемом катализатора 10 мл регенерацию обычно проводят че 20 рез,1 ч,Таким образом, поставленная цель достигается благодаря разбавлепию исходной смеси тетрагидрофурана и аммиака водородомили водородсодержащнм газом, присутствиекоторого подавляет больпицство нежелательных побочных реакций, и применению в качестве катализатора у-окиси алюминия, модифицированной СоС 1, или НР.Г 1 р имер 1, В стеклзо мещенный для обогрева467069 Таблица Содержание побочных проВремядуктов, не счнконтакта, стая газообравнык продуктов раачожения % Выходпирро.лидина,считаяна 1 ГФ,Заказ 4964 Изд.1389 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий Мосжва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5МОТ, Загорский филиал 3жа 1 от О мл у-окиси алюминия зернснпя 1.0 - 0,5 мм, обработанной 1%-ным раствором 11 Г в течение 10 ч и затем хорошо высушенной. Реактор нагревают до 370 С, после чего подают смесь тетрагидрофурана, аммиака и водорода. Продолжительность опытов 1 ч, после чего катализатор регенерируют. Полученные данные приведены в таблице,А 1 гОг,1%-ным То же Д 1 гОг,2%-ным СоС,То жс А 1 гО, П р и м е р 2. Реакцию проводят на пилотной установке, имеющей реактор из нержавеющей стали с общим объемом катализатора 1 л, представляющим трубчатку из 6 трубок размером 22 Х 1,5 мм, Малярное соотношение тетрагидрофуран: аммиак: водород = 1: 2: :1,3. Температура реакции 375 С, время контакта 5,6 с, Выход пирролидина 58,9% от прореагировавшего тетрагидрофурана, конверсия тетрагидрофурана 86%, выход побочных продуктов 12%. Продолжительность цикла работы катализатора 50 - 60 ч. 4П р и м е р 3, Реакцию проводят на пилотной установке, как в примере 2, но без разбавления смеси тетрагидрофурана и аммиака водородом. Выход пирролидина 45%, коп версия тетрагидрофурана 85,4%, выход побочных продуктов 28 й. Продолжитсл ьность цикла работы катализатора 15 - 35 ч,Предмет изобретен ияСпособ получения пирролидица из тетрагидрофурана и аммиака в паровой фазе в присутствии окисноалюминиевого катализатора, О отличающийся тем, что, с целью повышениявыхода целевого продукта и упрощения процесса, реакцию проводят в присутствии водорода или водородсодержащего газа при 350 - 400 С и в качестве катализатора используог 5 у-окись алюминия, обработаннуо,Ь -нымраствором фтористоводородной кислоты, или с добавкой хлористого кобальта.