Способ получения кубовых красителей класса нафтоилендибензимидазолов

28 УИ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических Республик,1 ПК С 09 Ь 5,62Ъ"ДК 668.819.3 088.8 риоритетнублцковапо 14,1 Х,1970,Комитет по делам зобретеиий и открытий при Совете Мииистров СССРоллстспь29 ата опубликования описания 14.Х 11.1970 Авторызобрстснт 1 В. А. Шигалевскнй, И. М, Цнпенюк н Е. М. Кнрнльчднко119У Заявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КУБОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ КЛАСС НАФТОИЛ ЕНДИБЕНЗИМИДАЗОЛОВИзобретение позволяет получить красители, обладающие хорошими колористическими показателями, пригодные для крашения хлопка из гидросульфитного куба. Особый интерес предлагаемые красители могут найти как пиг менты для автонитроэмалей.Известен способ получения кубовых тсрасителей, получаемых конденсацией нафталин, 4,5,8-тетракарбоновых кислот с ароматическими о-диаминами в уксусной кислоте или раз бавленной серной кислоте с последующим разделением полученных .соединений на цис- и транс-изомеры и выделением целевого продукта известными методами.Для получения высокопрочпых кубовых кра сителей предлагается способ получения кубовых красителей класса нафтоилецдибензимидазолов конденсацисй 2-хлорнафталин,4,5,8- тетракарбоновой кислоты с ароматическими о-диаминами в уксусной кислоте или разбав ленной серной кислоте с последующим разделением полученных соединений па цис- и транс-изомеры и выделением продукта известными приемами.Таким образом, отличительным признаком 25 является использование в качестве ароматической перитетракарбоновой кислоты 2-хлор- нафталин,4,5,8-тетракарбоновой кислоты, что позваляет получить красители, обладающие высокими качественными показателями. 30 П р и м е р 1. К о н д е н с а ц ц я 2-хлор патрталинн,4,5,8-тетракарбоновой кислоты с о-фенилсндиамццовь В 120 лтл уксусной кислоты кипятят в течение 2 пас 4,88 г 2-хлорнафталцн,4,5,8-тетракарбоцовой кислоты, 4,04 г о-фенцлендиамица. Охлаждают, фильгруют, промывают водой, сушат. Выход 5,40 г 1850 )Пример 2. Разделение ца цзомсры кр асцтел я, полученного в примере 1.Первая экстр акция. 08 лл 15%-ного спиртового раствора едкого кали ц 5 г красителя размецгпвают ь течение 3 час прц 50"С, охлаждают, фильтруют.Вторая экстр акция. Па,сту после первой экстракццц рдзмешцвгцот 1,5 час прп 50 С с 40 лт.т 15%-цого спиртового раствора едкого кали, фильтруют. В осадок выпадает калиевая соль транс-изомсра, в маточнцке - калиевая соль цис-цзомера.Для осуществления гидролцза кдлцевую соль транс-пзомтрд вносят в 100 лл воды, размешивают 1 час прц 50 С. Охлаждают, фильтруют, промывают водой, сушат.Выход 3,18 г (63,5% цз расчета цд здгр;- жеццую смесь изомеров).Для выделения цис-изомера отгоняют спиот из маточников после двух экстракций до объема реакционной массы 30 - 35 лл, охлаждают до 20 С и, придав 3,20 г хлористого калия,281711 Предмет изобретения Составители Г. Шагалова Р;лс:стор Л. Г. Гсрасигиова Тскрс Л, В. КуклинаКоррекгор Л. В, 10 шина Заказ 851511 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Ко,яптста по делам изобретений п открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская паб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 размешивают в течение 50 1 гиц при 40 С. Фильтруют от примесей.Раствор калиевой соли цис-изомера разбавляют 150 л 1 г воды, размешпвагот 1 час прп 50 С. Выпавший цис-пзомер фильтруют, промывают водой, сушат. Выход 1,61 г (32,2% из расчета на загруженную смесь изомеров).Найдено, %: для цггс-изомера С 1 8,30; 8,30; для транс-цзомера С 1 8,33; 8,15.С.о НгтОааС 1.Вычислено, %: С 17,95.П р и м е р 3. К о н д е н с а ц и я 2-хлорнафталпн,4,5,8-тетракарбоновой кислоты с 4-хлор,2-фенилендиамином. Проведен в условиях примера 1. Взято 2,5 г 2-хлорпафталин,4,5,8-тетракарбоновой кислоты, 3,33 г 4-хлор,2-фенплендиамина, 50 1 г.г уксусной кислоты. Выход смеси изомеров 3,52 г (92,3% ),Пример 4, Разделение пзомеров, полученные в примере 3. Проведено в условиях примера 2. Вь 1 ход транс-изомера 2,2 г (6,7% из 1 эасчета па заГ 1)уженну 10 смесь изомс 1 эов) . Выход цис-пзомера 1,15 г (32,8% пз расчета на загруженную смесь изомеров).Пример 5. Конденсация 2-хлорнафталин,4,5,8-тетракарбоновой кислоты с 4-этокси,2-фенилендиамином. Б 150 лгл уксусной кислоты кипятят в течение 3 час 5 г 2-хлор- нафталин,4,5,8- тетракарбоновой кислоты, 5,5 г З-нитро-аминофенетола, 3,5 г железного порошка. Охлаждают, фильтруют, Уксуснокислую пасту красителя кипятят 1 час в 150 лл 10%-ной соляной кислоты, Фильтруют горячим, промывают, сушат. Выход смеси изомеров 5,4 г (68,4%).Пример 6. Разделение пзомсров, полученных в пр 1 нмере 5. Проведено в условиях примсра 2. Выход трпнсзомера 2,75 г (55 о 1 з из расчета на запруженну;о смесь изомсров), Выход цис-изомера 1,73 г (35% из расчета па загрукеииую смесь изомеров),Пример 7. Конденсация 2-хлорнафталин,4,5,8-тетракарбоновой кислоты с толуплсн-о-диамипом, Проведено в условиях опыта 5. Взято 5 г 2-хлорнафталин,4,5,8-теэра карбоновой кислсты, 4,79 г 3-нитуо-аминотолуола, 3,5 г железного порошка, 150 лл уксуснои кислоты. Выход, смеси пзомеров 5,58 г (79,5 % ).Г 1 р и м е р 8, Р а з д е л е н и е изомеров, по лученных в примере 7, Проведено в условиях примера 2. Выход транс-изомера 2,24 г (41 о 1 о на заг 1 зуженную смесь изомеров).Выход цис-изомера 1,95 г (35,4% на загруженную смесь изомеров); гггссзомер в раз белке - бордо, транс-изомер - красный.П,р и м е р 9. К о н д е н с а ц и я 2-хлорнафталин,4,5,8-тетракарбоновой кислоты с о-фенплепдиамипом в 1,5%-ной серной кислоте, 0,48 г 2-хлорнафталин,4,5,8-тетракарбо новой кислоты, 0,44 г о-фенилендиамина в10 11 л 1,5/о-но 11 сер 11 ОЙ кпс:1 оты выдерживают в течение 6 час прп 120 С. Охлаждают, фильтруют, промывагот водой, сушат. Выход 0,59 г Р 3 5 о( )25 Способ получения кубовых красителей клас са нафтоилендисензимидазолов путем конденсации ароматических перитеэракарбоновых кислот с ароматическими о-диаминами в уксусной кислоте пли разбавленной,серной кислоте с последующим разделением полученЗ 5 шях соединений на цис- и транс-изомеры изВестнь 1 м спосооом и выделением прОдукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью получения красителей, обладающих высокими колористическими свойствами, в ка честве ароматических перитстракарбоновыхкислот берут 2-хлорнасрталин,4,5,8-тетракарбоновую кислоту.