Способ получения диацетиленовых однои двухатомных спиртов пиперидинового ряда, содержащих г-диэтинилбензольную группировку

259074 ОП И САНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскил Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 11,Ч 1,1968 ( 1248987/23-4 Кл, 12 о,19/О с присоединением заявкиКомитет по делизооретений и открпри Совете МинноСССР 7 д риоритет УДК 547.823+ 547,362публиковано 12,Х 1.1969. Бюллетень2 за 1970 ата опубликования описания 27 Ч.1970. Г. Босяков ических наук АН Казахской СС Институ Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЦЕТИЛАТОМНЫХ СПИРТОВ ПИПЕРИДИНО и-ДИЭТИ Н ИЛ БЕНЗОЛ ЬНУЮ 2перидола(1 Ч). В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и капельной воронкой. помещают 400 л.л жидкого аммиака 4,31 г (0,077 лтоль) порошкообразното едкого кали и 5 прибавляют раствоо 9,8 г (0,077 моль) (1) и-диэтинилбензола в 60 лтл сухого серного эфира.После перемешивания в течение 1 час прикапывают раствор из 10,85 г Г 0.077 моль) (11) 1,2,5-триметилпиперидона-Ф в 1 00 лтл сухого 10 эфира, после чего смесь перемешивают еще4 чаа и разлагают едкий кали добавлением 4,1 г (0.077 лтоль) пороцткообразного хлористого аммония. Для испаренття аммиака продкт реакции оставляют стоять на ночь под 15 слоем эфира Г 500 лтл), после чего осадок хлористого калия отфильтровывают, растворяют в воде, водный раствор экстрагируют эфиром.Объединенные эфирные экстракты концентри.руют, а затем хроматографируют на колонке 20 с окисью алюминия в системе оастворителейбензол - и-гептан - метанол (5: 5: 1), При разделении 1 г смеси пподукта получено 1,1 г (55% ) (П 1) бпс- (1: 2,5-триметил-оксипиперидил) -и-диэтинилбензола с т, пл. 212 С (раз ложение); (бензол - метанол); 1 с 1 0,1.В ИК-спектре обнаружены характерные полосы ОН группы (3400 слт т), отсутствуют полосы поглощения ацетиленовой связи ввиду сильной симметрии молекулы. Дигидрохлорил 30 имеет т, пл. 265 С (разложенпе), - = С - Сг 1 - С= -сн,Изобретение относится к способу получения новых диацетиленовых одно- и двухатомных спиртов пипер идинового ряда, содержащих и-диэтинилбензольную группировку типа Синтезированные соединения, как и сам способ, являются новыми и могут найти применение в качестве лекарственных противовирусных препаратов, гербицидов, дефолиантов, ростстимулирующих препаратов, а также в качестве промежуточных соединений при синтезе ряда физиологически активных веществ.Способ заключается в том, что производные пиперидона, например 1,2,5-триметилпиперидон, подвергают конденсации с и-диэтинилбензолом в среде жидкого аммиака или органического растворителя в присутствии порошкообразного едкого кали при температуре от - 30 до +5 С.П р и м е р 1. Синтез бис-(1,2,5-триметил- оксипиперидил) -и-диэтинилбензола (111) и 1,2,5-триметил- (р-и-диэтинилбензол) - пиОВЫХ ОДНО- И ДВУХГО РЯДА, СОДЕРЖАЩИГРУППИРОВКУ259074 Предмет изобретения Составитель И. Козлов Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. В, Куклина Корректор Н. С, СударенковаЗаказ 1234/1 Тираж 500 Подписное ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Так же получено О,З а (15%) (1 Ч) 1,2,5 триметил- (3-п-диэтинилбеггзол) - пиперидла; т. пл. 135 - 136 С (из беыола); К 1 О,З,В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения - С=С - (2110 см 1), С=С 11 - (3230см г) и ОН-группы (3400 см-г),Гидрохлорид имеет т. пл. 17"С (разложение),Всего из реакционной смеси выделено 12,39 г(60% ) бис- (1,2,5-триметил-оксипиперидил)и-диэтинилбензола и 4, 13 г (20 огоо) 1,2,5-тргнетил 4 - (р-и-диэтинилбензол) - пиперидола.Элементарный анализ:1, Найдено, %; С 76,52; Н 9,02; И 6,36.СзвНззйзОзВычислено, %: С 76,43; Н 8,88; И 6,85.11, Найдено, %: И 5,60; С 14,90.СзсНзаМзОз 2 НС 1Вычислено, %: М 5,81; С 14,72.111. Найдено, %: С 83,47; Н 8,18; М 5,06.Вычислено, %: С 80,66; Н 7,91; И 5,23.1 Ъ. Найдено, о/,: М 4,53.С,зН,ЛО НС 1Вычислено, %: 1 4,61.П р и м е р 2, Синтез бис-(1,2,5-тригметил-оксипиперидил) -и-диэтинилбензола и 1,2,5-триметил- (р-и-диэтингглбензол) -пиперидола.В суспензию из 11,2 г (0,2 моль) порошкообразного едкого кали в 100 мл абсолютногосерного эфира при 0 - 5 С вносят 12,6 г (0,1моль) и-диэтинилбензола в 40 мл абсолютногоэфира. Затем в течение 1 час при перемешивании прибавляют 14,1 г (0,1 моль) 1,2,5-триметилпиперидонав 100 ля абсолюгного эфира.Смесь перемешивают в те геггис 8 час и разлагают водой, Эфирный слои отделяют, водный слой экстр агируют эфиром, Объединенные 5 эфирные экстракты нейтрализуют углекисльгзггазом, сушат над поташом и концентрируют.Продукт реакции разделяют хроматографинованггезг на колонке с окисью алюминия в системе растворителей бензол - и-гептан- - 10 метанол (5: 5: 1), Всего из реакционной смеси выделено 16,28 г (6%) бис-(1,2,5-триметил- оксипиперидгил) - гг.-диэтинилбензола: т. пл. 212 С (разложение) и 5,87 г (22%) 1,2,5- триметил- (р-гг-диэтинилбензол) - пиперидо ла; т. пл. 135.5 - 136 С.Элементарный анализ полученных при реакции конденсации 1,2,5-триметилпиперидонас и-дггэтинилбензолозг в присутствии порошкообразного едкого кали в среде абсолютного эфи ра, гликоля и спирта полностью соответствуетвычисленным для них данным. Способ получения диацетиленовьгх одно- идвухатомных спиртов пиперидинового ряда, содержащих в а-диэтинилбензольнуго группировку, отличающийся тем, что производные пиперидона, например 1,2,5-триметилпиперидон, подвергают взаимодействию с и-диэтинилбензолом в присутствии порошкообразного едкого кали в среде жидкого аммиака или органического растворителя при температуре от - 30 до +5 С с последующим выделением про дуктов реакции известными приемами.