Способ получения адиподинитрила

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Соввтскиз Соииалистическик Республиквнсимый отявлено ЗОХ 111,1965 ( 1025638/23-4) л. 12 о,:11 присоединением заявки Ъ иорите ПК С 07 с Комитет по делам чзобретений и открытий при Совете Министров СССРАвторызобретения Иностранцы нкан Шеппей Дэвиес и Давид Колин Д(Великобритания) Иностранная фирма Империал Кемикал Индастриз Лимитонес 3 аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДИПОДИНИ 1 РИЛ Восстановительную димеризацию можно выполнять с помощью амальгамы щелочного или щелочноземельного металла в воднокислой среде, причем кислота может быть добавлена 5 как в начале реакции, так н во время ее. Изминеральных кислот могут быть использованы соляная, серная илн фосфорная, причем соляная предпочтительнее. Особенно подходящая начальная концентрация соляной кислоты 10 0,1 - 25 вес. , па 1 объем безводного хлористого водорода в водной кислоте.Восстановительная дпмеризацня можетбыть проведена также электролитпчески.Во время димеризации могут присутство вать некоторые другие добавки, напримерсульфокислоты, сульфонаты, сульфоокиси, сульфоны, органические катионы и др. трила восста. крилонитрила ролитически в акрилонитрил, том в смеси сзагрязненилять ввиду их етонитрила во еризации нев некоторых гидродимера Способ получения адиподининовительной димеризациейамальгамой натрия или электкислой водной среде. Известеноднако часто получается при зацетонитрилом - нежелательныем, которое трудно н дорого удаблизких точек кипения.Найдено, что присутствие ацвремя восстановительной дивтолько не мешает процессу, нослучаях даже повышает выход С целью повышения выхода целевого продукта, предлагается в акрилонитрил добав лять алкилоннтрнл, в частности ацетонитрил. Отношение последнего к ненасыщенному нитрилу в исходной реакционной смеси обычно от 0,01 до 1 вес, ч, на 1 вес. ч. нитрила, но могут оказаться благоприятными более высокие соотношения, например 30:1 или больше. Предпочтительное соотношение 0,02 - 0,2 вес. ч, ацетонитрила на каждую весовую часть акри.лонитрила,Способ особенно рекомендуется для случа ев, когда исходная реакционная смесь является сырым или частично очищенным продуктом процесса производства акрилонитрила, полученного, в частности, окислительным аммонолизом пропана. П р и м е р 1. Цилиндрический стеклянный реакционнын сосуд диаметром 4" и глубиной 6" закрыт внизу матерчатой мемораной, обернутой вокруг него. Внутренняя поверхность мембраны покрыта слоем ртути толщиной 1/". Вверху реакционный сосуд имеет съемную крышку с отверстием для платиновой проволоки, которая погружена в слой ртути и служит катодом. Внутри сосуда платиновая проволока покрыта стеклом. Сосуд снабжен также внутренним охлаждающим змеевиком и мешалкой, расположенной выше слоя ртути,1116649 Составитель В. АндрееваТехред Т, И. Курилко Корректоры: О. Б. Тюрина и Л. В. Наделяева Редактор Л. А. Ильина Заказ 1751/14 Тираж 535 ПодписноеЦНИИГ 1 И Комитета по делам изобретешгй и открытий при Совете 5 нн петров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Тггпография, пр, Сапунова, 2 Этот сосуд погружают 11 а гл; бину Око,го 1" ь водный раствор. едкого калия (40 всс. в ), н 11 ходящегося в наружном цилинд,зичсском стеклянном сосуде, который наполнен раствором едкого калия е 1 а высоту около ." . Ь 11 аружггом сосуде подо дном реакционного 11 а расстоягпш 1" от него симметрично установлен цгглнндрнческий анод диаметром 6" н игсотой 1" нз полосы никеля.В реакционный сосуд загружают смесь из 31,7 г акрилонитрила, 3 г ацетонитрила и 400 ял водной соляной кислоты, содержащей 20 г хлористого водорода на 100 лгл водного раствора, Смесь перемешивагот, поддерживая температуру ниже 25 С и между анодом и катодом пропуская ток в 50 а. После 10 лгии пропускаггия тока смесь удаляют из сосуда и промывают его водой. Смесь и промывныс воды объединяют и перегоняют с водяным паром. Дистиллят насыщзгот поташом и отделяют органический слой, содержащий акрилонптрил, ацетонитрил и пропионитрил (вес органического слоя 26,7 г, содержание акрплонитрила в нем 23,2 Г.) Водный остаток от перегонки с водяным паром экстрагируют хлороформом (шесть порций по 30 мл). Хлороформенные экстракты объединяют и после удаления хлороформа отгонкой остается 2,4 г аднпонитрила.Для сравнения реакцию проводят так же, но без ацетонитрила. Количество полученного в виде остатка адипонитрила при этом 2,2 г.П р и м е р 2. Реакцию проводят, как описано в примере 1, по ток пропускают 20 лгиг".Количество получаемого адипонитрила 8,5 г.С целью сравнения проводят реакцию так тке, но без а 11 епонгприла. Выход и 11 ноггитрил,1 44 г.П р и мер 3. Реакцию ведут, как в примере1, тол 1.1 ео ток пропускагот 25 лгггн. Выход ади погштрил а 83 г.Для сравнения проводят реакцию так же,но без ацетонитрила в реакционной смеси.Выход аднпонитрнла 7,1 г.П р и м е р 4. В реакционный сосуд загружа ют смесь из 16 г акрилонитрила, 214 г ацетонитрила и 320 г воды, перемешивают и температуру доводят до 25 С. За 2 час вводят туда 2500 г 0,2 втгв-ной амальгамы натрия. Непрерывным добавлением 8% -ной по весу соляной ки слоты поддерживают рН среды в пределах от7 до 10. При этом образуется 1,5 г адипонитрила, т. е. 22 вггв-ный весовой выход по акрилонитрилу и 12,8% -ный по патрию.С целью сравнения проводят опыт без аце тонитрила с применением 16 г акрилонитрилаи 530 г воды, В результате образуется 0,22 а адипонитрила, т. е. 4,4 втгв-ный выход по акрилонитрилу и 1,9%-ный по натрию. Предмет изобретения1. Способ получения аднподинитрила восстановительной димеризацией акрилонитрила амалгнамой щелочного металла или электролитически в водной среде при контролируемой 30 рН среды, отгичагоиийстг тем, что, с цельюповышения выхода целевого продукта, в акрп лоннтрил добавляют ацетонитрил,2. Способ по п. 1, отличаюгцийся тем, чтоацстонитрил добавляют в количестве 0,02 - 35 0,2 вес. ч. на каждую весовую часть акрплонитрила.