Способ получения альдегидов и спиртов

ОПИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕН 7 У Союз Советоник:,сз"з;:д Г С 1 ,и Зависимыи отЗаявлено 28,Х 11,1961 ( 758284/23-4) Кл, 12 о, 7/ с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 16 Х,1967, Бюллетень11Дата опубликования описания 23 М.1967 МПК С 07 Комитет ло делом изобретений и открыти при Совете Министров СССРДК 661.725.031. ,45/47 (088.8 Авторыизобретения Иностранцы Генри Слог и Ричард Денисон Муллине(Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма нтернационале Рисерч Маатсхаппэй Н. В,(Нидерланды)Лин Заявитель Ше СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЬДЕГИДОВ И СПИРТОВ Известны способы получения спиртов из олефинов реакцией оксосинтеза с последующим гидрированием.Предлагается способ гидроформилирования, т. е. непосредственного одностадийного получения спиртов из олефинов, окиси углерода и водорода, Процесс осуществляют при температуре 100 - 300 С и суммарном давлении водорода и окиси углерода от 3,5 до 35 ати, при соотношении водород: окись углерода 1 - 10: : 1. В качестве катализатора процесса гидроформилирования предлагается использовать комплексные соединения общей формулыР; - 1. - К,",М(СО),где 1. - атом фосфора, мышьяка или сурьмы;М - переходный металл И 11 или 1 группы с атомным номером 23 - 85, х и у - целые числа, сумма которых равна 3, р и и - целые числа, сумма которых равна координационному числу переходного металла, причем р по меньшей мере равняется 1,К - алкильный, арильный, арилалкильный и алкиларильный радикал,К" - группировка, могущая содержать, кроме углеводородных радикалов, атомы кислорода, азота и серы. Например, катализатором может служить Со (СО) зР (СоНз) з 1 зКатализатор и олефин берут в соотношении 1 - 10: 1000 - 1. При необходимости процесс может быть направлен на получение альдегидов.Выход целевых продуктов 80 О/,.П р и м е р 1, В качестве катализатора при меняют комплекс, в состав которого входяткобальт и три-н-бутилфосфин, а в качестве олефина - 1-пентен. Катализатор готовят из октакарбонила дикобальта непосредственно в автоклаве.10 Трибутилфосфин добавляют в количествах,указанных в таблице, чтобы показать одинаковую эффективность катализатора, если он содержит одну или несколько молекул окиси углерода, служащего агентом комплексообра зования и по меньшей мере одну молекулутрибутнлфосфина. Опыт проводят в автоклаве из нержавеющей стали емкостью 100 мл.Компоненты, входящие в состав катализатора, и олефип загружают в реактор, помещают 20 туда же магнитную мешалку с тефлоновымпокрытием, реактор закрывают, эвакуируют и подают смесь водорода с окисью углерода до вытеснения всех посторонних газов, После этого реактор нагревают под таким давлением 25 смеси водорода с окисью углерода, чтобы конечное давление при реакционной температуре составляло примерно 28 кг/сл-, После установления равновесной температуры давление снижается, При поглощении большого 30 количества газа в реакторе через некоторые134 146 143 13 23,42514,01,8 015,6 0,152,2 016 0,152,7 011,6 0,251,5 17 следы следы отсут- ствует слабое слабое полное 100 100 100 75 81,6 77 интервалы времени вновь создают давление путем подачи смеси газов.Проводят четыре опыта. Условия опыта. Берут 64 лглогь 1-пентена и 20 лг,г растворителя н-гексена. Молярое соотношение Н.,: СО равно 1,9. Температура ппоцесса 195 С. Катализатор Сов(СО)з, содержание метал;шческого кобальта в катализаторе 2 лглго гь, Комплексообразователь три-к-бутилфосфин.Ниже приведены результаты гидроформнлирования 1-пентена,Три.н-бутилфосфин,льяольСкорость, и,польчпс:начальнаяконечнаяПродолжительность опы.та, часОбщее количество потребленного газа,льяольПолученный продукт,льиольгпентены .н-пентанальдегиды Св .спирты Сеиепревращениыйлитая дНеизвестные примесиРазложение катализатора до металличе.ского кобальтаПревращение пентенов,%Избирательность по альдегидам и спиртамС, % В тех же условиях проводят опыты с комплексным соединением, в состав которого входят кобальт и триэтилфосфит. И в этом случае из 1-пентена с удовлетворительным выходом получают продукты гидроформплирования СП р и м е р 2. Процесс проводят по примеру1 (см. опыт 1 и 2), но в качестве олефипа применяют 2-пентен.Превращение пентенов 100%, избирате.гьность по альдегидам и спиртам С, 74 ое.Состав полученного спирта,Опыт 1 Опыт 22-этил-бутанол 2,7 1,62-метил-пента нол 20,0 14,4и-гексиловый спирт 77,3 84,0П р и мер 3. Процесс проводят по примеру1 (см. опыт 1), но в качестве олефипа применяют 1-бутен.Превращение пентенов 100%, избирательность по альдегидам и спиртам С; 80%.Состав полученного спирта, %:1-пентанол 772-метил-бутанол 22,3П р и м е р 4. Процесс ведут по приьн ру1 (см. опыт 1). Превращение пентенов 100%,избирательность по альдегидам и спиртамС 84%. 30 35 40 45 50 55 Состав полученного спирта, %:к-бутиловый спирт 79,1 изобутиловый спирт 20,9 П р и м е р 5. Процесс ведут по примеру 1 (см. опыт 2), но вместо октакарбонила кобальта, содержащего 2 лглголь кобальта, прибавляют 2 лглгогь ацетата кобальта.Комплексное соединение получают из ацетата и период прибавления газообразной смеси водорода с окисью углерода. Ниже приведены полученные результатыПродукт, лгггодгкпептены 0и-пентан 5а гьдегиды Сс 0,2спирты Св 47,5неизвестные примеси 3,0Разложение катализатора дометаллического кобальтаПревращение пентенов, %Избирательность по альдегидами спиртам Сгь % 72 Пример 6.Процесс проводят по примеру 1, но в качестве катализатора применяют 64 мяоль диэтилфепилфосфина и Со,(СО)в с содержанием2 яглго,гь металлического кобальта.Превращение 1-пентена 100%, избирательность по оксопродуктам Сс 78,4%,Состав спирта Сс %:2-этил-бутанол 2,3,2-метил-пентанол 18,7,н-гексанол 79,0Пример 7.Процесс проводят по примеру 1, но в качестве катализатора применяют 35 лглголь триэтиларсипа и Сов(СО),ссодержанием 2 лглгольметаллического кобальта, температура 154 оС,Превращение 1-пентена 100%, избирательность по оксопродуктам С, 78%.Состав спирта Со, %:2-этил-бутанол 2,62-метил-пентанол 38,0к-гексапол 59,4.Пример 8.Процесс проводят по примеру 1, но в качестве катализатора применяют 4 млголь 1,2-бисдифегги.гфосфиноэтана и Со,.(СО) з с содержанием 2 лглгоггь металлического кобальта, темпеРатУРа 195 сС, давление 37,1 кггслга (максимум).Превращение 1-пентена 100%, избирательность по оксопродуктам Сг, 69%,Состав спирта Св, %:2-этил-бутанол 4,3,2-мстпл-пептапол 39,2,к-гекспловый спирт 56,5,Предмет изобретения 1. Способ получения альдегидов и спиртоввзаимодействием олефинов, окиси углерода и196648 Составитель В. АракелянТехред Т, П. Курилко Редактор Л, К. Ушакова Корректоры: О. Б. Тюрина и Л. В. Паделяева Заказ 1751/13 Тираж 535 ПодписноеЦ 11 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 водорода при повышенной температуре и давлении, в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью непосредственного получения спиртов при одновременном снижении общего давления, в качестве катализаторов применяют комплексные соединения переходных металлов И 11 и 1 групп с окисью углерода и соединениями трехвалентных фосфора или мгицьяка, или сурьмы,2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при температуре 100 - 300 С и давлении 3,5 - 35 атл,.3. Способ по пп. 1 и 2, отлсгчающийся тем, 5 что водород и окись углерода используют всоотношении 1 - 10: 1.4, Способ по пп. 1, 2 и 3, отлича(ощайсятем, что катализатор и олефин берут в соотношении 1 - 10: 1000 - 1.