Способ получения эфироамидов тиофосфорной кислоты

ОЛ ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПА 1 ЕН 1 У Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(23) Приори 2) 12 11 68 25 12 63.0.69з) сударственный комитетсвета Министроа СССРпо делам изобретенийи открытий Р 1) 82964/68; 95735/6882124/69,77, Бюллетень3ия описания 25,07.77 5) Дата опублико Иностранцы Хироши Цуохнуа, Кунио Мукаи, Акио Киму Фудзимото, Тоснакн Озаки, Сигео Ямамото,Танака, Тадасн Ооиси и Хисами Т(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОАМИЯОВ ТИОФОС ОЙ КИСЛОТ сфорной кислот тся к области получения ной кислоты, в частности к исанных в литературе эфикислоты общей формулы Изобретение относи производных тиофосфо способу получения не оп роамидов тнофосфорно ормулы отличаются от т одновременно инсек. и акарициднымн свойиэв твам н й -Р -5-сн-сн бяГЕ 4 ф 1 С" ахи ро(30)а ,э ил С, С од, алки лоалкил л Сг - С,л С, - С 1 о,цикил Си - Сз, или алкениилС, - С,ли сера.фиры дитиофосфорной кислос й нО я О Нас -СН-СН М а 4 сн,хЗ, и В - алкил1И 1В -вооо 4 аРИ д р Л, алкил или арил,адаюшие инсектицидными сво вэанмолействнем соответств х где Я В и Х имеют указаные значения,ми. 25 На 1: - атом галогенаствами уюних. получ где В, - алк Вг и Вз - водор Сз.Сь фенил, аралк В 4 и Вз - алк Х - кислород и Известны амидоэ ты общей формулыфирогалогенидов дитиотами или фенолами.Соединения указанной фстных тем, что обладаюднымн, фунгицидными дложенный способ основан на том, что эфи тиофосфорной кислоты обшей формулы где В Вг и Яз имеют указанные значения,подвергают деалкилированию с последуюобработкой реакционной смеси по известной рции галогенсодержащим соединением общей фмулыДаалкилирсваниа проводят действием гидро. окиси шалолого металла, если В и В в исходном эфироамида тиофосфорной кислоты .- водород,. и действием гидросульфида щелочного металла, если В; и Вз - алкил С, -С,0, циклоалкил Сэ-С 6, фенил, аралкил С; Са или алкенил Сг. СПроцесс ведут в среде растворителя, например метиловогс или этилового спирта, диметилформамида, ацетона, диметилсульфоксида или воды, при нагревании, в большинстве случаев при температуре кипения растворителя.Образующуюся при деалкилиров анин соль тиофосфорной кислоты можно без выделения из реакционной смеси подвергать дальнейшей реакции с галогенсодержащим соединением.Исходныа продукты могут быть получены взаимодействием эфирогалогенидов тиофосфорной кислоты с аммиаком или аМинами Целевые продукты выделяют из реакционной смеси извест. ными приемами,П р и м е р 1, В раствор 5,6 г гидрата окисикалин в 50 мг. этилового спирта по каплям при комнатной температуре вводят 16,9 г 0,0-диэтиламидотиофосфатас последующим нагреванием сме си при темпераутре кипения с обратным холодильником при постоянном перемешивании в течение 8очас. После этого по каплям в смесь при 40-50 С в течение ЗО мин вводят 19,9 г 1,3- диэтило- хлорпропана, а затем указанную смесь подвергают кипячению с обратным холодильником в течение 2 час при постоянном перемешивании. После удаления растворителя путем отгонки остаток загружают в толуол, промывают 5%-ным водным раствором карбоната натрия, а затем водой ЗЬ с последующей сушкой над безводным сульфатом натрия, Далее толуол удаляют путем отгонки при пониженном давлении, в результате чего получают 25,8 г желтого маслоподобного О- этиз. Я-(2-этилтио. 1- этилтиометил) - амидотиофосфата: и1,5497 4 Ои 1,5497.Вычислено,%: Р 10,21; Я 31,70; К 461:С Нг г чОг РЯзНайдено,%: Р 9,62; Я 31,54; М 4,33Н р и м е р 2. Проводят реакцию взаимодействин 5,6 г гидрата окиси калия с 16,9 г О,О -диметиламидстиофосфата аналогично примеру 1. После этого в реакционную смесь вводят по каплям при комнатной температуре в течение 5 мин 18,3 г 1-этилтио-этокси-хлорпропана с последующим аО кипячением смеси с обратным холодильником в течение 3 час при постоянном персмсшивании.После этого реакционную смесь перерабатывают аналогично примеру 1, и результате чего получают 23,3 г бледно-желтого маслоподобного этил-Я- (2 - этилтио 1-этоксиметил) - этиламидотиофосфата; г " 1,5148.Вычислено,%; Р 10,78; Я 22,32; й 4,87:,С 9г г ч 03 РЯ гНайдено, %: Р 10,61: Я 22,01; Ж 4,43. 60 П р и м е р 3. В раствор 8,0 г гидрата окисинатрия в 100 мл этилового спирта по каплнм прикомнатной температуре в течение 30 мин добавляют28,2 г 0,0 - диметиламидотиофосфата, после чегосмесь подвергают кипячению с обратным холодильником в течете 5 час при постоянном перемешивании, После удаления метилового спирта путемотгонки при пониженном давлении получаюткристаллический осадок, который суспендируют вэтиловом эфире, затем суспензию фильтруют иполучают 28,3 г белой кристаллической натриевойсоли О-метиламидотиофосфата,Затем 14,9 г этой соли растворяют в 50 млметилового спирта и смешивают с 16,9 г 1-этилтио.З.метокси-хлорпропана,; после чего смесь подвергают кипячению с обратным холодильником припостоянном перемешивании в течение 3 час, Далееостальные операции процесса осуществляют аналогично примеру 1, в результате чего получают 23,0 гсветло. желтого маслянистого 0-метил-Я-(2. этил.тио.1- метоксиметил). этиламидотиофосфата;и" 1,5125.ВВычислено,%: 11,94; Я 24,73; М 5,40;С-, Нг 8 ЙОэ РЯгНайдено,%: Р 11,70; Я 25,23; М 5,12.П р и м е р 4. Осуществляют реакцию взаимо.дейтсвия 4,0 г гидрата окиси натрия с 14,1 гО,О-диметиламидотиофосфата аналогично примеру1. После этого в реакционную смесь добавляют 21,1г 1-изопропилтио-н- пропокси 2- хлорпропана, азатем конечную смесь кипятят с обратным холодильником при постоянном перемешивании в течение 3 час. Далее остальные операции процессапроводят аналогично примеру 1, в результате чегополучают 24,1 г желтого маслянистого О- метил- Я.(2. изопропилтио-и-пропоксиметил) - этиламидотиофосфата; и 1,5228,2Вычислено,%: Р 10,34; Я 21,42; И 4,68.Найдено, %. Р 10,31: Я 21,10; й 4,65.П р и м е р 5, В раствор 15,2 г натриевой соли0 метиламидотиофосфата в 50 мл воды добавляют18,3 г 1-этилтиоэтокси- хлорпропана, послечего смесь перемешивают в течение 4 час при60 70 С.После охлаждения эту смесь обрабатывают аналогично примеру 1, в результате чего получают 24,6 гкрасновато-коричневого маслянистого О.метил- Я.-1 2. этилтио. 1- этокси мстил) . зтиламидотиофосфа.та: И 1,5169.Вычислено, %: Р3; Я 2346; М 5,12,Св Нг о КОз РЯгНайдено4: Р 1,3; Я 23,71; М 4,89,П р и м е р 6. В раствор 18,2 г калиевой соли0-этиламидотиофосфата в 50 мл этилового спиртадобавляют 16,8 г 1.этилтио-метокси.хлорпропана, после чего смесь подвергают кипячению собратным холодильником при постоянном перемепплвании в течение 2 час. Далее осуществляют всеоперации процесса аналогично примеру 1, в результате чего получают 25,2 г светло-желтого маслянисто.го О.этил-Я- (2-этилтио- метоксиметил) .этиламидотиофосфатаи 1,5158.гзСв Нг о МОз РЯгВычислено,%: Р 11,33; Я 23,46; М 5,12.Найдено.%: Р 11,25; Я 22,97; М 5,08,П р и м е р 7. В раствор 15,2 г натриевой соли 0 метиламидотиофосфата в 50 мл метилового спирта добавляют 19,6 г 1.н-бутилтио-З- метокси- -хлорпропана, после чего смесь подвергают кипяче. нию с обратным холодильником в течение 3 час при постоянном перемешивании. После этого остальные операции процесса проводят аналогично примеру 1, в результате чего получают 25,8 г желтого маслянистого 0-метил- Я- (2-н- бутилтио- метоксиметил). этиламидотиофосфата; ггг 1,5133.Вычислено,%: Р 10,78; Я 22,31; М 4,87.Со Нгг ЬОз РЯ,Найдено, %. Р 10,91; Я 22,53; М 5,01.П р и м е р 8, Раствор 11,2 г гидрата окиси калия в 100 мл этилового спирта подвергают насыщению при охлаждении сероводородом, в результа. те чего получают раствор в этиловом спирте гидросульфида калия. Далее к этому раствору при комнатной температуре добавляют 39,4 г 0,0-диэтил- й.-этиламидотиофосфата, после чего конечную смесь подвергают кипячению с обратным холодильником при постоянном перемешивании в течение 17 час. Затем удаляют из смеси путем отгонки при пониженном давлении растворитель и конечную смесь смешивают с ацетоном с целью удаления нераство. римых продуктов, после чего ацетон удаляют отгонкой при пониженном давлении, Остаток растворяют в воде и раствор промывают толуолом. Далее из водного слоя путем отгонки удаляют воду при пониженном давлении, в результате чего получают 20,0 г молочно. белой кристаллической смачивающейся калиевой соли 0-этил-М-этиламидотиофосфата.После этого 11,0 г этой соли растворяют в 50 мл этилового спирта. Затем к этому раствору при комнатной температуре добавляют 8,4 г 1-этилтио 3. метокси.2- хлор-пропана с последующим кипячением этой смеси с обратным холодильником при постоянном перемешивании в течение 2,5 час. Затем после удаления растворителя путем отгонки при пониженном давлении остаток смешивают с толуолом и промывают далее 3% - ным раствором кислого углекислого натрия с последующей промывкой водой. После этого толуол удаляют путем отгонки при пониженном давлении, в результате чего получают 13,5 г красновато-оранжевого маслянистого 0-этил-Я-(2- этилтио- метоксиметил)-этила- этиламидотиофосфата; пг1,5080. Вычислено,%: Р 10,28; Я 21,28; 1 ч 4,65.С 1 о Нг 4 ИОз РЯВычислено,%. Р 10,28; Я 21,28; М 4,65.Найдено,%: Р 10,18; Я 21,22; й 4,55.П р и м е р 9. Раствор в зтиловом спиртегидросульфида калия приготовляют аналогично примеру 8 с применением 100 мл этилового спирта,11.2 г гидрата окиси калия и сероводорода, Послеэтого в указанный раствор добавляют 45,0 г0,0.циэтил- М- диэтиламидотиофосфата, а затемсмесь подвергают кипячению с обратным холодильником при постоянном перемешивании в течение 17час, Далее указанную смесь обрабатывают аналогично примеру 8, в результате чего получают 15,1 гмолочно-белой кристаллической калиевой солид О. этил. й- диэтиламидотиофосфата.После этого 12,0 г этой соли смешивают с 8,4 г1-этилтио- метокси.2- хлорпропана и 50 мл этилового спирта с последующим кипячением указан.ной конечной смеси с обратным холодильником15 при постоянном перемешивании в течение 3 час.Далее проводят все остальные операции аналогичнопримеру 8, в результате чего получают 14,9 г красно.вато.коричневого маслянистого О.этил-Я- (2-этилтио. 1- метоксиметил) - этил. й- диэтиламидотиофосщ фата; и 1,4981.Вычислено,%: Р 9,40; Я 19,49; й 4,25.С 1 г НгвИОзРЯгНайдено,%: Р 9,59; Я 19,36; М 4,01,П р и м е р 10. Раствор гидросульфида калия вэтиловом спирте приготовляют аналогично примеру8 с использованием 100 мл этилового спирта, 11,2 ггидрата окиси калия, а также сероводорода. Послеэтого в конечный раствор добавляют 42,0 г 0,0.ди.этил- М -н-пропиламидотиофосфата,После этого в реакционную смесь добавляют8,4 г 1.этилтио-З-метокси. 2-хлорпропана и 50 млводы с последующим перемешиванием смеси втечение 3 час при 60-70 С, После этого масляныйслой отделяют и промывают вначале 3% - нымраствором кислого углекислого натрия, а затемводой с последующей сушкой над безводным углекислымнатрием, в результате чего получают 14,4 гсветло. желто- зеленоватого маслянистого О-этил.Я- (2 - этилтио- метоксиметил) . этил- М.н.пропил.амидотиофосфата; и 1,5038,Вычислено,%: Р 9,82; Я 20,33; М 4,44С 1 НгвЧОзРЯгНайдено,%: Р 9,47; Я 20,33; й 4,45.П р и м е р 11. Раствор гидросульфида калия взтиловом спирте приготовляют аналогично примеру8 с использованием 100 мл этилового спирта, 11,2 ггидрата окиси калия и сероводорода. После этого кэтому раствору добавляют 45,0 г 0,0-диэтил-й-н-бутиламидотиофосфата с последующим кипячением50 смеси при постоянном перемешивании с обратнымхолодильником в течение 18 час. После этогоостальные операции проводят аналогично примеру 8, в результате чего получают 23,8 г белойкристаллической калиевой соли О. этил. М-и. бутил.55 . амидотиофосфата.После этого 12,0 г кристаллической соли смешивают с 9,8 г 1-н-бутилтио. метокси.2-хлорпропана и 50 мл этилового спирта с последуюгцимкипячением этой смеси с обратным холодилыо 1 ком60 при постоянном перемешиваиии в с огиие 3 час.Ю7Далее проводят последующие операции аналогичнопримеру 8, в результате чего получают 16,3 гжелтого маслянистого 0 этил- Я- (2.н-бутилтио-меток симетил) - эткл- К- н- бутиламидотиофосфата; гэ 1,4985,Вйчислено, %: Р 8,66; Я 17,94; К 3,92.С 1 4 Нз г КОэ РБгНайдено,%: Р 8,71; Я 17,78; й 4,05,П р и м е р 12, 14,0 г белой кристаллическойкалиевок соли 0-этил. й- бензиламидотиофосфата,которую получают аналогично примеру 8, .смеши 1вают с 8,4 г 1-этилтио.З- метокси- хлорпропана и50 мл этилового спирта, после чего указаннуюсмесь подвергают кипячению с обратным холодиль.ником при постоянном перемешивании в течение 3час. Затем последующие операции процесса проводят аналогично примеру 8, в результате чего получают 16,6 г красновато. коричневого маслянистогоО-этил- Я- (2 этилтио- метоксиметил) этил йбензиламидотиофосфата; п 1,5449.22Вычислено, %; Р 8,52; Я 17,64; К 3,85;С, 5 Нг 6 КОэ РБгНайдено,%: Р 8,41; Я 17,89; К 3,65.П р и м е р 13. Аналогично примеру 8 получают13,5 г белой кристаллической соли 0-этил-К-циклогексиламидотиофосфата, которую затемсмешивают с 8,4 г 1-этилтио- метокси- хлорпропана и 50 мл этилового спирта, с последующимкипячением с обратным холодильником при по.стоянном перемешивании конечной смеси в течение3 час, Далее проводят последующие операции процесса аналогично примеру 8, в результате чегополучают 15,4 г желтого малянистого О-этил-Б.-(2-этилтио 1-метоксиметил) .этил. К- цикиогекси.Я 1ламидотиофосфата; и 1,5179,Вычислено,%: Р 8,71; Б 18,04: К 3,94.Найдено,%: Р 8,73; Я 17,68; К 3,97.П р и м е р 14, 13,0 г желтовато. зеленоватойвязкой калиевой соли 0-этил. К- фениламидотиофосфата, которую получают аналогично примеру 8,смешивают с 8,4 г 1-этилтио- метокск 2 хлопро.пана и 50 мл этилового спирта, после чего эту смесьподвергают кипячению с обратным холодильникомпри постоянном перемешивании в течение 3 час.Далее последующие операции процесса проводятаналогично примеру 8, в результате чего получают15,8 г О.этил-Я- (2. этилтио- метоксиметил).этил-К -фениламидотиофосфата; и1,э 58.Вычислено,%; Р 8,86; Я 18,35: К 4,01.С 4 Нг 4 КОэ РБгНайдено,%: Р 9,09; Я 19,92; й 4,23.П р и м е р 15. Раствор гидросульфида калия вметилцеллозольве приготовляют аналогично примеру 8 с использованием 100 мл метилцеллозольва,11,2 г гидрата окиси калия и сероводорода, Послеэтого к указанному раствору добавляют 310 гО,О.диметил- К. метиламидотиофосфата, после чегосмесь нагревают в течение 4 час при постоянномперемешивании при 95-100 С.После удаления раст.ворителя путем отгонки при пониженном давлении 544379 указанную конечную смесь растворяют в воде иполученный раствор промываю-. толуолом, Затемиз водного слоя при пониженном давлении отгоняют воду, в результате чего получают с количест.венным выходом конечного продукта белуюкристаллическую смачивающуюся калиевую сола0-метил. К. метиламидотиофосфата,После этого 9,9 г этой соли смешивают с 8,4 г1.этилтио-З-метокси.2-хлорпропана и 50 мл мети.лового спирта с последующим кипячением этоисмеси с обратным холодильником при постоянномперемешивании в течение 2 час, Далее последующиеоперации процесса проводят аналогично примеру 8,в результате чего получают 12,3 г желтого маслянистого 0 метил. Б-(2. этилтио- метоксиметил)15гэ,о-этил- К- метиламидотиофосфата,1 г 1,5160,Вычислено,%: Р 11,33; Я 23,45; К 5,12.СН йо РЯНайдено, %: Р 11,46; Я 23,58; й 4,92,П р и м е р 16. Смесь, которая включает в себябелую кристаллическую смачивающуюся калиевуюсоль О-метил-К-н- пропиламидотиофосфата, полу.ченную аналогично примеру 8, 23,4 г 1.этилтио-З-:метокси.2- хлорпропана и 50 мл этилового спирта,подвергают кипячению с обратным холодильникомпри постоянном перемешивании в течение 2 час.После этого последующие операции процесса проводят аналогично примеру 8, в результате чего получают 13,4 г желтого маслянистого 0-метил-Б. (2-этилтио.1- метоксиметкл). этил К-и- пропиламидо.20,51тиофосфата;и1,59 О,Вь 1 числено, %: Р 10,28; Я 21,28; К 4,65,С,нг, КозРБгНайдено, %: Р 10,12: Б 20,79; К 4,51.З 5 П р и м е р 17. Смесь, содержащая 11,4 гюкалиевой соли О-метил.й н. пропиламидотиофосфата, 7,7 г 1-метилтио. метокси.2- хлорпропана и50 мл мстилового спирта, подвергают кипячению собратным холодильником при постоянном переме 40 шивании в течение 2 час, После этого последующиеоперации процесса осуществляют аналогично примеру 8, в результате чего получают 13,3 г желтогомаслянистого 0-метил-Б. (2- метилтио- метокси.гь,ьметил). атил- К-н- пропиламидотиоамидата,и,5067.Вычислено,%. Р 10,78, Я 22,31: К 4,86,СНгг НОэ РБгНайдено,%. Р 10,72; Я 21,94; й 4,80.П р и м е р 18. Смесь, содержащую 11,4 г белойкристаллической смачивающейся калиевой соли0- мстил К изопропиламидотиофосфата, которуюполучают аналогично примеру 8, 8,4 г 1-этилтио.З.-метокси. хлорпропана и 50 мл метилового спирта, подвергают кипячению с обратным холодильни.ком в течение 2 час при постоянном перемешива.нии. После этого дальнейшие операции процессапроводят аналогично примеру 8, в результате чегополучают 13,7 г желтого маслянистого О-метил.Я.Вычислено,%: Р 10,28; 821,28: И 4,65.С о Н 24 ИОз Р 8 зНайдено,%: Р 9,96; 821,06; И 4,38.П р и м е р 19. Смесь, содержащую 12,1 г белойкристаллической смачивающейся калиевой солиО.метил- И-н. бутиламидотиофосфата, полученногоаналогично примеру 8, 23,4 г 1.зтилтио.метокси-хлорпропана и 50 мл метилового спирта, подвергают кипячению с обратным холодильником припостоянном перемешивании в течение 2 час, Далеепоследующие операции процесса проводят анало.гично примеру 8, в результате получают 14,4 гжелтого маслянистого О.метил- (2- этилтио метоксиметил) -этил . И-н- бутиламидотиофосфата,г 1 , 1,5050.Вычислено,%: Р 9,82; 820,33; И 4,44.С 1 1 Н 2 6 ИОз Р 82Найдено,%: Р 9,80; 819,84; И 4,40,П р и м е р 20. Раствор гидросульфида калия вметилцеллозольве приготовляют аналогично примеру 8 с использованием в качестве исходных продуктов 100 мл метилцеллозольва, 11,2 г гидрата окисикалия и сероводорода. После этого к указанномураствору добавляют 36,7 г 0,0-диэтил- И-метиламидотиофосфата с последующим перемешиваниемконечной смеси в течение 6 час. при 95-100 С,Затем укаэаную смесь обрабатывают аналогичнопримеру 8, в результате чего получают 30,9 г белойкристаллической смачивающейся калиевой соли0-этил- И метиламидотиофосфата,Далее 10,6 г упомянутой соли смешивают с 8,4 г1- этилтио- метокси- хлорпропана и 50 млэтилового спирта, после чего конечную смесь подвергают кипячению с обратным холодильником припостоянном перемешивании в течение 2 час, Затемпоследующие операции процесса проводят аналогично. примеру 9, в результате чего получают 13,3 гжелтого маслянистого О.этил 8- (2.этилтио- метоксиметил). этил-И -метиламидотиофосфага,и1,5121,Вычислено, %: Р 10,78; 8 22,31; И 4,87.С 9 Нг 2 ИОз Р 8,Найдено,%: Р 10,58; 8 22,47; И 4,64.П р и м е р 21. Смесь, содержащую 10,6 г калиевой соли О.этил- И-метиламидотиофосфата, 7,7 г 1.метилтио-метокси-хлорпропана и 50 мл этилового спирта, подвергают кипячению с обратным холо.дильником при постоянном перемешивании в течение 2 час. После этого проводят остальные операциипроцесса аналогично пример 8, в результате чегополучают 12,9 г светло. желтого маслянистогоО-этил.8- (2- метилтио- метоксиметил) - этил-И.метиламидотиофосфата; д , 1,5097.Вычислено,%: Р 11,33; 8 23,45; И 5,12,СН 2 о ИОз Р 8 гНайдено,%: Р 10,98; 823,00; И 5,08П р и м е р 22. Смесь, содержащую 10,6 гкалиевой соли 0-этил-И- метиламидотиофосфата,9,1 г 1.изопропил-тио-метокси-хлорпропана и50 мл этилового спирта, почвергают кипячению с обратным холодильником при постоянном переме.шивании в течение 2 час После этого остальныеоперации проводят аналогично примеру 8, в резуль.тате чего получают 13,2 г светло. желто:.зеленогоб маслянистого О.этил 8- (2- изопропилтио- меа 1,отоксиметил).этил- И метиламидотиофосфата",и1,5048.Вычислено, %: Р 10,31; 8 21,35; И 4,66Сз о Нг 4 ИОз Р 8110 Найдено,%; Р 10,01: 8 21,00; И 4,59,П р и м е р 23. Смесь, содержащую 10,6 гкалиевой соли О.этил И -метиламидотиофосфата,9,8 г 1- этилтио. 3-иэопропокси. 2- хлорпоопана и 50 млэтилового спирта, подвергают кипячению с16 обратным холодильником при постоянном перемешивании в течение 2 час, После этого остальныеоперации процесса проводят аналогично примеру 8,в результате чего получают 13,9 г О.этил 8. (2.этилтио-изопропокси) -этил- И-метиламидотиофосфа 2 О та,л1,4981.Вычислено,%: Р 9,82; 8 20,33, И 4,44Найдено,%: Р 9,62; 8 20,36; И 4,20.П р и м е р 24. Смесь, содержащую 12,1 г белойИ кристаллической смачиваютцейся калиевой соли0-этил-И- изопропиламидотиофосфата, которую получают аналогично примеру 8, 8,4 г этилтио 3-метокси. хлорпропана и 50 мл этилового спирта,подвергают кипячению с обратным холодильникомЭО при постоянном перемешивании в течение 2 час.Затем последующие операции процесса проводятаналогично примеру 8, в результате чего получают14,5 г светло-желтого маслянистого О.этил.8-(2-этилтио- метоксиметил) -этил. И изопропилами 85 дотиофосфата; и1,5020.25Вычислено, %; Р 9,82; 8 20,33; И 4,44Сз 1 Нг 6 ИОз Р 8 зНайдено,%: Р 9,72; 819,95; И 4,06,П р и м е р 25, Смесь, содержащую 12,9 г белой40 кристаллической смачивающейся калиевой солиО. этил- И- втор- бутиламидотиофосфата, 8,4 г1-этилтио- метокси- хлорпропана и 50 мл эти.лового спирта, подвергают кипячению с обратнымхолодильником при постоянном перемешивании в45 течение 2 час. После этого остальнье операциипроцесса проводят аналогично примеру 8, в резуль.тате чего получают 15,2 г желтого маслянистого0- этил - 8(2. этилтио- метоксиметил) - этил-И.гь,гвтор- бутиламидотиофосфата,и 1,4994,50 Вычислено,%: Р 9,40; 8 19,46, И 4,45С 12 НгвИОзР 8 гНайдено,%: Р 9,32; 819,35; И 4,09П р и м е р 26. Раствор 11,2 г гидрата окисикалия в 100 мл метилацеллозольва подвергаютЬЬ насыщению при охлаждении сероводородом, в результате чего получают раствор гидросульфида ка.лия в метилпсллозольвс. 11 осле этого к приготовленному раствору добавляюг при комнатной температуре 36,2 г 0.0-димеил.И - алдиламидотиофосфа 60 га, после чего эту конечную смесь подвергают11перемешиванию при 95.100 С в течение 5 час. Далееиэ указанной смеси путем отгонки пониженногодавления удаляют растворитель с последующимсмещением смеси с ацетоном с целью удалениянерастворимых продуктов, а затем также путемотгонки в условиях пониженного давления из этойсмеси удаляют ацетон,После этого остаток растворяют в воде и раствор промывают толуолом. Затем из водного слояпутем отгонки при. пониженном давлении удаляютводу, в результате чего получают 40,9 г белойкристаллической смачивающейся калиевой соли0-метилч- аллиламидотиофосфата.Далее 11,3 г указанной соли растворяют в 50мл метилового спирта с последующим см шепнемраствора с 8,4 г 1 этилтио.3- метокси-хлорпропана, а затем смесь подвергают кипячению с обратнымхолодильником при постоянном перемешивании втечение 2 час, После дальнейшего удаления раство.рителя из смеси путем отгонки в условиях пониженного давления получают остаток, который сме.шивают с водой и хлороформом, после чего хлороформовый слой подвергают сушке над безводнымсернокислым натрием. Затем хлороформ удаляютиз смеси путем отгонки в условиях пониженногодавления, в результате чего получают 13,7 г желтогомаслянистого 0-метил- Я- (2. этилтио. 1. метоксимстил)-этил-й - аллиламидотиофосфата,л 1,5180.ааоВычислено,%: Р 10,35; Я 21;42; М 4,68С 1 0 Н 2 2 КОЗ РЯ 2Найдено,%: Р 10,36; Я 21,71; й 4,86.П р им е р 27, Смесьсодержащую 11,3 гкалиевой соли 0-метил. М- аллиламидотиофосфата,7,7 г 1.метилтио. метокси 2- хлорпропана и 50 млметилового спирта, подвергают кипячению с обратным холодильником при постоянном перемешивании в течение 2 час. После этого остальные операциипроцесса выполняют аналогично примеру 8, в результате чего получают 12,4 г желтого маслянистого0-метил-Я. (2-метилтио.1 метоксиметил) - этил- И-аллиламидотиофосфата,и1,5193.эьОВычислено,%: Р 10,85; Я 22,47; М 4,91,С 9 Нг 0 МОз РЯзНайдено,%; Р 10,74: Я 21,96: й 4,70,П р и м е р 28. Смесь, содержащую 12,0 г белойкристаллической смачивающейся калиевой соли0-этил- М .аллиламидофосфата, которую получаютаналогично примеру 8, 38,4 г 1 этилтио.3- метокси- хлорпропана и 50 мл этилового спирта, подвергают кипячению с обратным холодильником припостоянном перемешивании в течение 2 час. Послеэтого последующие операции процесса выполняютаналогично примеру 8 в результате чего получают14,99 г желтого маслянистого О-этил-Я.(2- этилтио.1- метоксиэтил). этил;М- аллиламидотиофосфата,г 1 1,5104,МВычислено,%: Р 9,88; Я 20,46; й 4,47С 1 Нз 4 ИОз РЯгНайдено,%: Р 9,53; Я 20,77; й 4,31,П р и м е р 29, Раствор гидросульфида калия вметилцеллозольве приготовляют с использованием в качеспзе исходных продуктов 100 мл метилцел.лозольва, 11,2 г гидрата окиси калия, а также сероводорода. После этого к приготовленному раствору добавляют 44,2 г 0,0.диметил- й- диаллил.амидотиофосфата с последующим перемешиванием этой смеси при 95-100 в течение 4 час. Далее смесь обрабатывают аналогично примеру 8, в результате чего получают 48,7 г смачивающейся белой кристаллической калиевой соли 0-метил-М -диаллиламидотиофосфата.Затем к этой соли прибавляют 8,4 г 1-этилтио-.метокси-.,2.хлорпропана,. и,50 .мл метиловогоспирта с последующим перемешиванием смеси при 60-65 С в течение 2 час. После этого остальные операции процесса проводят аналогично примеру 8, в результате чего получают 14,3 г желтого масля.нистого 0-метил- Я- (2 этилтиометоксиметил).-зтил- М- диаллиламидотиофосфата,и 1,5090,Э 4Вычислено,%: Р 9,12; Я 18,89; М 4,13С, з Н,МОз РЯзНайдено,%: Р 8,93, Я 18,71; М 4,13.Формула изобретения1. Способ получения эфироамидов тиофосфорной кислоты общей формулыО2й -Р -,5-сн -сндЗООй, СН 2 ХЯгде В, - алкил С 1-С 4,В и Вз - водород, алкил С-С,0, циклоалкилСз.С, Фенил,аралкил С.С, или алкенил С,-С,В и В, - алкил С, С Х - кислород или сера,35 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что эфироамиды тиофосфорной кислоты. общей формулы5.(Й 0) Р-йгде В, В, и Вз имеют указанные значения, подвергают деалкилированию в среде растворителя при нагревании с последующей обработкой реакционной смеси галогенсодержащим соедине нием общей формулыНоИ-сН-сН Зд1сМ лИр) где В 4 Вз и Х имеют указанные значения,НаУ - атом галогена, и выделением целевогопродукта известными приемами.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем,что при значении В, и В, - водород деалкилированиеЫ проводят действием гидроокиси щелочного металла.3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что при значении В, и Вз - алкил С; С 0 циклоалкил Сз-Сь, фенил, аралкил С.Сили алкенилСз- С, деалкилирование проводят действием гидро.60 сульфида щелочного металла,544379 4 13 Составитель М. МакаровРедактор Й джарагетти Техред 3, Фанта Корректор, Б. Югас Заказ, 758/75 Тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб, д, 4/5Приоритет по признакам:12.11,68.В, алкил С, - С 4В, и В, - водород;В, и В, - алкилС, СХ - кислород или сера 25.12.68В, и В, - алкил Г, . Гциклоалкил Г, Гфенил,аралкил С- С, илиодиниз В, и В, водород,5 13.10,69В, и В, - алкенил С, - С,Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная,4