Способ получения анилидов о-толуиловой кислоты

О П И С АН И Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ Своз СоввтскихСоциалистическихРеспублик//А 01 й 9/20 Гасударстаеиный комитет Совета Министров ССС ао делам изобретений и открытий(4 б) Дата оп икования описания 18,10,7 Иностранцы Исао Тиемару, Сейго Ковала и Киеси Такит2) Авторы изобретени Иностранная фирмамиай Кемикал Индастри Ко Лтд." (Япония) 71) Заявитель(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКИСЛОТЫ В О" ТОЛУИЛОВО Соединениядействии окснани ения ОВ Я 5 алкенил, алкннил, беньзуемых в сельскомболезней растений и где Я-С, -С, о или хлорбенз яйстве для преди соединения обшей формулы ВХ,где В . как указано выше; Х - галоид,предпочтительно в присутствии акцептора кислоты(третичные амины, карбонаты и гидроокиси щелочных металлов, например натрия или калия) в средеинертного растворителя (бензол, толуол, ацетон,эфир, диоксан, ацетонитрил, вода и спирты) лри20 - 80 С и использовании эквимолярных количествисходных веществ и акцептора кислоты,Во всех примерах ИК - спектр снимают на таб.летках КВгП р и м е р 1. 3 - Изопропокси . 2 .метилбензанилид,К раствору 22,7 г (0,1 моль) 3окса2-метилбенэанилида в 100 мл 1 н. едкого кали приперемешивании в течение 1 час прибавляют 150 млэтилового спирта, добавляют 12,3 г (0,1 моль)нзопролилбромида, кипятят 4 час при перемешиванин с обратным холодильником, отгоняют большую алкил испо режденияпочвы.Соединения типа о-метилбензанилида используют для предупреждения разрушения оболочки риса и бактериального заболевания его листьев, гибели поздщх томатов, антракноза огурцов, гниения стеблей фасоли, альтернариоэа листьев, мучнис той росы яблонь, гниения кожуры апельсинов, ржавчины пшеницы, ячменя, кофе, увядания пшеницы, ржавчины декоративных растений и овощей, болезней почвы, а также дпя дезинфекции семян.Соединения, предлагаемые в настоящем изобре. тенин, обладают иигибирующим эффектом по отно. шению к болезням растений и имеют более сильное бактерицидное действие и более широкий антимикробттьтй спектр, чем соединения, упомянутые выше зобретение относится к способу получанилидов о-толуиловой кислоты общей форму Ы" рмулыполучают при вэаимода о.толуиловой кислоты557751 2.Метил лые при 142-143 3.Метил Тонкие белые призмыБелые иглы 136 -тип.Эти 8(0,0 Прозрачное яркор овое маслоЭтил 15 - 116 Белые иглы 41 3 9 - 149,5 То ж Изо ропил 43 - 145/0,01 Прозрачное красноваткоричневое масло 3часть этилового спирта, остаияцееся маслообразное вещество экстрагирувтт бензолом, оттоняют бензол перегоняют остаток и получают 20,9 г (77,9%) вязкого красного масла, т. кип. 186 С/0,08 мм, которое перектристаллизовывают из смеси бензол - н гексан (1:1), и получают белые призматические кристаллы, т. пл, 92 С.ИК-спектр, см 1: 3250 с, (йН)2980 с. (СН), 1660 с, и 1610 с. (СО).П р и м е р 2. 3 нБутокси2-метилбензанилид.22,7 г (0,1 моль) 3 - окси . 2. метилбензанилида растворяют в 80 мл диметилсульфоксида (ДМСО)прибавляют раствор 5,6 г (0,1 моль) едкого кали в 40 мл воды,.охлаждают бесцветную смесь водой, к раствору по каплям при перемеши вании прибавляют 30 мл ЛАСО содержащего 13,7 г (0,1 моль) н.бутилбромида, нагревают 3 час при 40-50 С, выливают в 700 ьа воды и образующееся маслянистое вещество экстрагируют бензоломБенэольный слой промывают водой, сушат без. водным сульфатом натрия, .отгоняют бензол, пере кристаллизовывают. остаток из смеси бснзол - н гексан (1:1) и получают 26,3 г сероватых игл, т. пл. 87 С.ИК - спектр, см : 3260 с. (ЫИ), 1645 с. и 1620 с. (СО).П р и м е р 3, 3 Амилокси . 2 - метилбенза, К раствору 22,7 г (0,1 моль) 3 - окси2 . метилбензанилида в 80 мл ДМСО прибавляют раст. вор 4,0 г (0,1 моль) едкого патра в 40 мл воды, охлаждают ледяной водой, прн перемешивании по каплям прибавляют 15,1 г (0,1 моль) н-амилбро мида, нагревают и выдерживают 3 час нри 70 - 80 С, выливают в 500 мл воды, отфильтровывают осадок, промывают водой, сушат перекристаллизовывают из этилового спирта и поручают 23,8 г (80,0%) белых игл, т. пл. 90 С.ИК - спектр, см : 3270 с, (ИН), 1645 с. (СО). 4П р и и е р 4. 3 - Аллнлокси. 2- метилбенза.нилид.22,7 г (0,1 моль) Э . окси 2 - метилбензанилида смешивают с 56 г едкого кали, растворенногоб в 120 мл этилового спирта при охлаждении иперемешивании прибавляют к 12,1 г (0,1 моль)аллилбромида, нагревают, выдерживают 2 час при40 - 50 С, выливают в 500 мл ледяной воды, отделяют осадок, промывают его водой, сушат, пере.кристаллизовывают из этилового спирта и получают 20,2 г (75,5%) белого кристаллического порошка, т. пл. 85 -89 С.ИК - спектр, см , 3250 с (йН), 1655 с, (СО),П р и и е р 5. 3 Пропаргилокси . 26 -метилбенэанилид22,7 г (0,1 моль) 3окси 2.метилбензанилида, 11,9 г (0,1 моль) пропаргилбромица, 10,6 г(0,1 моль) карбоната натрия й 250 ма ацетона сме.шивают, кипятят 4 час. с обратным холодильником2 О при перемешивании, охлаждают, фильтруют, отгоняют ацетон, растворяют остаток в бензоле, промы-вают водой и сушат безводным сульфатом натрия,отгоняют бензол, перекристаллизовывают остатокиз водного этилового спирта. н получают 23,2 г(87,7%) тонких белых игл, т. пл. 93 - 95 С.П р и мер.б, 3 - Бензилокси 2. метилбенза.нилид,9,1 г (0,04 моль) 3 - окси 2 метилбензани.лида растворяют в смеси 2,3 г (0,041 моль) едкогодц кали и 50 мл этилового спирта, при перемешиваниипо каплям при комнатной температуре прибавляют5,1 г (0,04 моль) бензилхлорида, кипятят 3 час собратным холодильником, выливают в 200 мл воды, отфильтровывают осадок, промывают его вод 5 дой, сушат, перектристаллизовывают из 90% - ногаметплопого спирта и получают 7,5 г (60,5%) белыхигл, т. пл. 114 - 115 С,ИК - спектр, см : 3230 с. (ИН), 1645 с, (СО).Аналогично получают соединения формулы 140 перечисленные в таблице.