Способ получения 3-трифторметилдифениламина

ОП ИСА НИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистицеских Республикависимое от авт. свидетельствааявлено 31.111.1964 ( 891624/23-4 К 1 12 Ч 1 м исоединением заявки7 с Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРоритет У К 5475 Опубликовано 17.111,1965, БюллетеньДата опубликования описания 19.17.196 лавин Авторызобретения И, Васе имиоте Шмарьян, П иков ьев Г,СССР и А Институт фармакологии явител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ТРИфТОРМЕТИЛДИФЕНИЛА 2 одписная группаИзвестен способ получения 3-трифторметилдифениламина, заключающийся в том, что 3-трифторметиланилин ацетилируют, выделяют и кристаллизуют 3-трифторметилацетанилид. После этого последний конденсируют с бромбензолом и выделяют 1 ч-ацетил-трифторметилдифениламин перегонкой в глубоком вакууме, затем его гидролизуют в водно- спиртовой средс в присутствии соляной кислоты.С целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, предложено 3-трифторметиланилин ацетилировать уксусным ангидридом, после чего продукт реакции непосредственно конденсировать с бромбензолом и гид. ролизовать в водно-спиртовой среде в присутствии щелочи, Получают 3-трифторметилдифениламин с выходом 80%.Часть исходного 3-трифторметиланилина регенерируют, используя его в повторном синтезе.Пример 1. Синтез 3- трифтор м- етилдифенилами, В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной капельной воронкой, механической мешалкой с затвором и обратным холодильником, к перемешиваемому 3-трифторметиланилину 161,11 г (1,02 г моль) в течение 1 час прибавляют 132,6 г (1,3 г моль) уксусного ангидрида. Реакционную смесь кипятят в течение 2 час, после чего, заменив капельную воронку на капилляр,а обратный холодильник на нисходящий салонжем, отводом и приемником, в небольшом вакууме (150 мм рт. ст.) отгоняют обра 5 зовавшуюся уксусную кислоту и избыток уксусного ангидрида,К расплавленному остатку прп энергичномперемешивании прибавляют 550 г (3,5 г моль)сухого бромбензола, 6,91 г безводного пота 1 О ша, 5 г однобромистой меди, 2,5 г медного порошка и 0,5 г йодистого калия. Холодильникзаменяют на елочный дефлегматор длиной40 см с нисходящим холодильником и приемником. Реакционную массу нагревают на мас 15 ляной бане при перемешивании в течение36 час с такой скоростью, чтобы при этомотогналось около 200 г бромбензола и воды(температура реакционной смеси прп этомповышается от 145 С в начале реакции до20 182 - 185 С в конце). Из реакционной смеси сострым паром отгоняют остаток бромбензоладо исчезновения в отгоче маслянистых капельи появления белых кристаллов (3-трпфторметилацетанилид, не вступивший в реакцию),25 Остаток в колбе расслаивается, водныйслой отделяют, а к органическому добавляют500 мл этилового спирта. Образовавшийся раствор фильтруют на пористой стеклянной пластинке. К фильтрату прибавляют растворЗО 120 г (3,0 г моль) едкого натра в 300 мл воды и при перемешивании реакционную массу кипятят с обратным холодильником на воздушной бане в течение 9 час. После охлаждения до комнатной температуры к реакционной массе прибавляют 700 мг воды, выделившееся масло отделяют, а водный слой экстрагируют 250 лсг дихлорэтана. Дихлорэтановый экстракт и масляный слой объединяют, и раствор высушивают над безводным сернокислым магнием, Отгоняют дихлорэтан, а остаток перегоняют в вакууме. Получают следующие фракции:1. 3-трифторметиланилин; т. кип. 73 - 75 С (4 мм рт. ст,), выход 48,3 г (30% от,загрукенного);11, 2-трифторметилдифениламин; т. кип, 125 - 127 С (3 млс рт. ст.), выход 62 з/, (от теоретического, считая на введенный в реакцию 3-трифторметиланилин) .Пример 2. Синтез 3-трифтор м етилдифенилами на из регенерированного З-трифторметиланилина, Из 48,3 г З-трифторметиланилина, выделенного по примеру 1 и не подвергавшегося какой- либо дополнительной обработке, получают:1. 3-трифторметиланилина 14,5 г т. кип,73 - 75 С (4 млс рт. ст.);5 11, 2 - трифторметилдифениламина 40 г;т. кип, 125 - 127 С (3 мм рт. ст);Итак, суммарный выход 2-трифторметилдифениламина составляет 80%, считая на введенный в реакцию в 1 примере 3-трифторме тиланилин.Предмет изобретенияСпособ получения 3-трифторметилдифениламина, применяя ацетилирование 3-трифтор метиланилинаконденсируя последний сбромбензолом, с последующим гидролизов полученного продукта в водно-спиртовой среде, отлссчаюигис 1 ся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого 20 продукта, продукт ацетилирования непосредственно конденсируют с бромбензолом и гидролиз полученного вещества ведут в присутствии щелочи, Составитель 3. Дубальскаясдактор Л. Г. Герасимова Техред Ю. В. Баранов Корректор О. Б, Тюрина:1 аказ 7228 Тирак 600 Формат бум. 60;(90/8 Объем 0,13 изд, л. Цена 5 коп. ЦИИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2