410013

4 ЮО 1 Союз Советских Социалистических РеспубликОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ ВТОР СКОМУ СВИДЕТЕЙЬСТВУ Зависимое от авт. свидетель 1. Кл. С 076 31/34 аявлено 01,1 Х,1971 ( 1696562/23-4)присоединением заявки1713102/23-4 осударстееииыи комитет Совета Министров СССР по делам изооретений и открытийриоритет -публиковапо 05 1.1974. Бюллата опубликования описания епь М 1 ДК 547.826.1.079.1 Х,1974 вторызобретения И, Н. Азербаев, У. Д, Касымханова и Ержано захской ССР Заявитель нститут химических наук СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВНИКОТИНОВОЙ ИЛИ ИЗОНИКОТИНОВОЙ КИС 2 Изоб ния нов сложных новой к биологич примене ности. гло щения, хар акт отсутствуют полосы ные для ОН-группы. олучеда - котисокой найти шленотносится к способу п инений пиридинового ря в никотиновой или изон которые обладают вь активностью и могутфармацевтической промь ретенне х сое эфиро ислоты еской ие в П р и м е р 1. Хлоргипиламиногексин-оксин3,6 г (0,2 коль) хлили изоникотинилхлоридвого аминоспирта в сухют 3 час при 105 С, отгляют к остатку воду ирагируют эфиром, сушаотгоняют эфир, некрисрастворяют в сухомэфирным раствором хперекристаллизовываютсолютного этилового спи Сложные эфиры никотинов "котиновой кислоты, содержащвые группировки, обладают бфизиологической активностью,аналоги.Предлагаемый способ получения сложных эфиров никотиновой или изоникотиновой кислоты заключается в том, что хлоргидраты никотинил- или изоникотипилхлоридов обрабатывают ацетиленовыми аминоспиртами в присутствии третичного амина, например пиридина, при нагревании, преимущественно при 105 - 140 С; с последующим выделением целевого продукта известными приемами. ои или изониие ацетиленоолее высокой чем известные рта. 7,50; Х 6,73.Н 7,71; К 7,19 танты синтези бщей формулы С 60,01; Н: С 59,41еские коэфиров Найдено, %:Вычислено, / Физико-химич анных сложных0 рез 2 - 4 час и нием побочных продуктов 50 -СРа,1Г - С: - .С-СН8 60%,В И щения, и 1740 и пирид ы поглоО (1730 0 сл 1-) см-), и полоп - С=0 и 3и 306 спектре обнаружен рактерные для гру , - С =СН (211го цикла (1610 абл. 1,редставлепы ново Реакция заканчивается ч не сопровождается образов продуктов. Выход целевых драт 3-метил-дипроикотината,оргидрата никотинила и 5,28 г ацетиленоом пиридине нагреваоняют пиридин, добаваммиак до рН 9, экстт экстракты поташом, таллизующееся масло эфире, обрабатывают чористого водорода игидрохлорид из абг 58,06 60,01 59,89 57,83 Таблица 2 Найдено, %Брутто- формула Вычислено, % Т, пл.,Изо мер Соединение СН О 0 НС: - С О-С 154 в 1,4 СН ример 2,л-этинилпипмесь 3,83 гиперидола и Никотиновый эф еридола.0,025 моль) р-и З,б г (0,2 моль 1,2,5-три та никотинилхлорида на при 140 С в среде безвод гоняют пиридин, разбавля водой, прибавляют водныи ревают б - 8 час ого пиридина, отют остаток ледянойаммиак до рН 9 ет омера эти- хлоргидраЯ к .АЧ Ю же Воо : В- С д ПараТо жеОртоТо же Сгнз СЗН 7 СЗН 7 Сгнз Сгнз СЗН 7 СЗН 7 СгН 5 СзНг 106 - 107 СгНз 128 - 129 СзН, 144 в 1 СгНз147 в 1 7,1 1 7,50 7,82 8,10 7,20 6,73 7,58 7,64 71,23 71,19 18,81 18,76 18,799,21 7,116,92 СзНззС 1 гКгОг СзНгзС 1 гКгОг С 9 НЗОС 1 гКгОг С 1 зНгзС 1 гКгОг 57,51 59,41 59,41 57,51 7,46 7,71 7,71 7,46 7,46 7,19 7,19 7,46 18,93 18,26 18,26 18,93 51,0 54,0 60,0 58,0410013 Найдено, %: С 71,23; Н 7,06,С 32 Н 38 К 404,С иН 28 ЩЭ 2 10 Предмет изобретения Составитель И, Бочарова Техред А. БогдановаРедактор Т. Шарганова Корректор С. Хейфиц Заказ 1200 Изд. Мз 399 Тираж 518 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Раушская иаб., д. 4/5Тнп, Харьк, фил. пред, Патентэ и экстрагируют хлороформом. После отгонки хлороформа получают окрашенные кристаллы, которые кристаллизуют из сухого ацетона или этилового спирта, и выделяют нико- типовый эфир р-изомера этинилпиперидола.Найдено, %: С 70,13; Н 7,32. Вычислено, /,; С 70,58, Н 7,35.П р и м е р 3. Диизоникотиновый эфир р,4-ди- (1,2,5-триметил - 4 - оксипиперидил) бутадин а,3. 7,б г (0,025 моль) р-изомера 1,4-ди-(1,2,5- триметил-оксипиперидил) - бутадиина - 1,3 и 7,2 г хлоргидрата никотинил- и изоникотинилхлорида в сухом пиридине нагревают 10 - 12 час при 140 С и обрабатывают, как указано выше.,После кристаллизации из абсолютного этилового спирта выход целевого продукта 53. 5 Вычислено, 7 о. С 70,84; Н 7,01.Физико-химические константы никотиновых и изоникотиновых эфиров ацетиленовых и диацетиленовых пиперидолов приведены в табл. 2. 1. Способ получения сложных эфиров никотиновой или изоникотиновой кислоты, ог личающгйся тем, что хлоргидраты никотинил- или изоникотинилхлоридов обрабатывают ацетиленовыми аминоспиртамц в присутствии третичного амина, например пиридина, при нагревании с последуютцим выделением 20 целевого продукта известными приемами.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 105 - 140 С.