Способ получения сложных эфиров непредельных и замещенных алифатических карбоновых кислот

-Залдлюф-"ВАТВТ 1 т(1бинг.и:- Оп ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 347329 Сскгз Советских Социалистическик Республикм заявкирисоединен Комитет по делам изссретеиий и открытий лри Совете тииистрсе СССРПриоритет 47.2926.07 (088,8547.3926.07 (088.8 Опубликовано 10.7111.1972. БюллетеньДата опубликования описания 05.1 Х.1972 второбретения Я. Ерышев осковский химико-технологический институт им, Д енделеев явите ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ НЕПРЕДЕЛЬНЬ ЗАМЕЩЕННЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛО вс,), а также не карбоновых кис 1 загру. кислоты, ой соли а, Выход П р и м е р 2. Аналогичн жают 18,9 г (0,2 лголь) хл 10,0 г (0,05 иго гь) хлори диэтиламина и 50 мл этил 25 эфира составляет 18,3 г ( П р и м е р 3. Аналогичн жают 6,8 г (0,05 лголь) кислоты, 2,7 г (0,05 люль) и 25 лг г этилового спирта,30 (80%), о примеруоруксуснойстоводороднового спирт74,7%).о примеруь-хлорвалехлористогоВыход эфц 1 загру. иановог аммония ра 6,55 г Изобретение относится к способу получения сложных эфиров, в частности сложных эфиров непредельных и замещенных алифатических карбоновых кислот.Известен способ получения сложных эфиров непредельных и замещенных алифатических карбоновых кислот путем этерификации соответствующей карбоновой кислоты спиртом в присутствии галогенов металлов. Длительность реакции 12 час.Недостаток способа - достаточно большая продолжительность процесса.При осуществлении описываемого способа получения эфиров непредельных и замещецных алифатических карбоновых кислот значительно сокращается продолжительность процесса за счет применения в качестве катализаторов, содержащих атом азота основного характера, например, аммонийных солей галогенводородных кислот, галогенводородных солей первичных, вторичных, третичных (как жирных, жирноароматических, так и ароматических аминов) галоидных солей четвертичных аммонийных оснований и солей галогенводородных кислот азотсодержащих гетероциклических соединений.Данный способ может оыть применим для получения эфиров всех замещенных алифагических карбоновых кислот, содержащих в качестве заместителя функцию с отрицательным индукционным эффектом ( -насыщенных алифатическихлот,П р и м е р 1. В круглодонную колбу, снаб женную обратным холодильником, загружают18,9 г (0,2 доль) хлоруксусной кислоты, 3,75 г (0,025 лоль) бромистоводородной соли диэтиламина, 50,ц г этилового спирта и нагревают на водяной бане в течение 6 час, По истео чении времени реакционную массу охлаждают,выливают на воду (100 - 150 лл) и трижды извлекат хлороформом или серным эфиром порциями по 30 - 40 мл. Вытяжки объединяют, обрабатывают 5%-ным раствором соды до пре кращения выделения углекислого газа (порциями 30 - 40 лг г), промывают водой и сушат над сульфатом магния, Затем растворитель отгоняют, а остаток перегоняют. Вес эфира 17,4 г (71%).347329 15 3П р и м е р 4, Аналогично примеру 1 загружают 8,6 г (0,05 моль) со-хлорэнантовой кислоты, 4,85 г (0,05 моль) бромистого аммония и 25 мл этилового спирта. Выход эфира кислоты 8,15 г (81,0% ) .П р и м е р 5, Аналогично примеру 1 загружают 14,6 г (0,1 моль) адипиновой кислоты, 6,5 г (0,05 моль) хлористоводородной соли анилина и 50 мл этилового спирта. Выход полного эфира 14,6 г (72,2%), выход кислого эфира 4,3 г (24,7% ) .П р и м е р 6. Аналогично примеру 1 загрукают 9,45 г (0,1 моль) хлоруксусной кислоты, 3,5 г (0,025 моль) бромистоводородной соли диэтиламнна и 50 мл (0,5 моль) бутилового спирта. Выход 12,1 г (80%).П р и м е р 7, Аналогично примеру 1 загружают 18,9 г (0,2 моль) хлоруксусной кислоты, 1,7 г (0,02 5 моль) хлористоводородной соли метиламина и 60 мл (1,0 моль) изопропилового спирта, Выход 19,9 г (73,1%),Г 1 р и м е р 8. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, загружают 9,7 г (0,053 моль) ундециленовой кислогы, 0,86 г (0,0125 моль) солянокислого гидроксиламина и 25 мл этилового спирта ректификата. Смесь нагревают до кипения и продолжают обогрев в течение 6 час. Г 1 олученный эфир выделяют обычным образом. Выход 8,75 г (70 0%).П р и м е р 9. Аналогично примеру 1 загружают 12,0 г (0,05 моль) ундециленовой кислоты, 0,9 г (0,0125 моль) солянокислого гидрок. силамина и 40 мл н-бутилового спирта, Выход эфира 19,2 г (80,0%).П р и м е р 10. Аналогично примеру 1 загру жают 4,3 г (0,05 моль) винилуксусно 1 кисло 4ты, 1,6 г (0,0125 моль) солянокислого анилина и 25 мл этилового спирта, Выход эфира 4,8 г (85 0%).П р и м е р 11, Аналогично примеру 1 загру жают 9,8 г (0,05 моль) Р-иод-пропионовой кислоты, 1,65 г (0,0125 моль) хлористого метилпиридиния и 25 мл этилового спирта, Выход эфира 9,2 г (79,5%).П р и м е р 12, Аналогично примеру 1 загру жают 4,5 г (0,05 люль) пировиноградной кислоты, 3,1 г (0,0125 моль) бромистоводородной соли дифениламина и 25 мл этилового спирта, Выход эфира 3,6 г (72,0%). Предмет изобретения Способ получения сложных эфиров непредельных и замещенных алифатических карбоновых кислот путем этерификации соответст вующих карбоновых кислот спиртом в присутствии катализатора и выделением продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса и расширения ассортимента используе мых катализаторов, в качестве последних используют соли галогенводородных кислот и ор.ганических соединений, содержащих в своем составе атом азота основного характера.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в ЗО качестве солей галогенводородных кислот иорганических соединений, содержащих в своем составе атом азота основного характера, ис.пользуют галогенводородные соли аммиака, гидроксиламина, гидразина, замещенных ги дразинов, семикарбазида, аминов, соли четвертичных аммонийных оснований и соли азог.содержащих тетероциклических соединений.Составитель Т. ЛавриненкбРедактор Т. Загребельная Техред Т. Ускова Корректор Е МихееваЗаказ 2687/7 Изд.1141 Тираж 406 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, К, Раушская наб., д. 4/6 Типография, пр. Сапунова, 2