Способ получения арилалифатическйх дикарбоновых кислот

О П И С АФИ-ЕтИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства Кл. 12 о, 1 аявлено 15.111.1968 ( 1225445/23-4присоединением заявкириоритет МПК С 07 сУДК 547,586.17,07(088,8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРпубликова 4.Л.1969. Бюллетень22 Дата опубликования описания 15.Х 11.19 Авторыизобретени, Колесников, О. Я. Федотова и И, А, Донецкий аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛАЛИФАТИЧЕСКЙХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТИзобретениесоединений дикмулыНООС - (СНг)л относится к получению новых аброновых кислот общей фор - 0 - (СН,) - СООН з- -сСНв С 32,2-ди- (4-т.-карбоьп ь использованыости для синтезаидов и т, п.учения алифатичеаключается в том,2,2-ди- (4-оксифеосновной реа гент,гревают с хлоробщей формулы 30 и - 5, 7, 9, 11, например ксигексоксифенил) чпропана. Эти соединения могут б,в химической промышленн эфиров, полиэфиров, полиам Предлагаемый способ пол ских дикарбоновых кислот з что к дифенолам, например нил) -пропану, добавляют например едкое кали, на карбоновыми кислотамиНООС-(СНз - С 1, где и - 5, 7, 9, 11, например С-хлорэнантовой кислотой, при кипении реакционной массы и подкисляют концентрированной соляной кислотой с последующим выделением целевого продукта известным и приемами органической химии. рН реакционной массы равно 10 - 12.Синтезированные дикарбоновые кислоты получают из дешевых и вполне доступных исходных веществ - дифенолов и хлоркарбоновых кислот, что позволяет расширить ассортимент мономеров для синтеза полиэфиров и полиамидов с повышенной эластичностью н удельной ударной вязкостью. Кроме того, новые дикарбоновые кислоты могут быть использованы прп синтезе эфиров, пригодных в качестве пластификаторов.П р и м е р 1. 11,0 г гидрохинона, 44,8 г К 01- в 100 лтл дистиллированной воды загружаюг в колбу емкостью 250 лтл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой. Смесь нагревают до полного растворения дифенола в течение 30 линн. Затем при,перемешивании в течение 15 лип из капельной воронки добавляют 32,8 г,-хлорэнантовой кислоты и кипячение продолжаюг 2 - 3 час при рН 11 - 12.По истечении указанного времени реакционную смесь охлаждают и подкисляют 36%-ной соляной кислотой, при этом выделяется сво240 202 200 73,89 8,69 65,57 8,19 75,0 9,21 Диан 7376 8,66 300 ХЭК 120 306 ПирокатехинДиан 65,5 8,21 64 Х-хлорунде- кановая 300 86 74,85 180 182 9,18 3бодная дикарбоновая кислота - 1,4-ди-(-карбоксигексокси)-бензол, которую неоднократно промывают горячей водой, высушивают,в вакууме при 50 С до постоянного веса. Далее кислоту перекристаллизовывают из ацетона, высушивают до постоянного веса. Т. пл.121 - 122 С, выход 52%.Найдено, з/а; С 65,41; Н 8,38.Вычислено, %: С 65,57; Н 8,19.П р и м е р 2. 2,28 г 2,2-ди- (4-оксифенил)- пропана, 4,48 г КОН в дистиллированной воде загружают в круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой. Смесь нагревают до полного растворения дифенола в течение 30 мин. Затем при перемешивании в течение 15 мин из капельной воронки добавляют 3,29 г -хлорэнантовой кислоты и кипячение продолжают 4 час,при рН 11 - 12.По истечении указанного времени реакционную смесь охлаждают и подкисляют 36%-ной соляной кислотой. При этом выделяется свободная дикарбоновая кислота - 2,2-ди-(4-г,- карбоксигексоксифенил)-пропан, которую неоднократно промывают горячей водой, высушивают и перекристаллизовывают из ацетона. Далее кислоту высушивают в вакууме при 30 С до постоянного веса. Т. пл, 86 - 87 С, выход 84.Найдено, в/,: С 72,62; Н 8,77. Вычислено, %: С 72,78; Н 8,68.П р и м е р 3. 2,28 г 2,2-ди-(4-оксифенил)- пропана, 4,48 г КОН в 100 мл дистиллированной воды загружают в круглодонную колбу5 емкостью 250 мл, снабженную механическоймешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой. Смесь нагревают до полногорастворения дифенола в течение 30 мин. Затемпри перемешивании в течение 5 мин из капель 10 ной воронки добавляют 4,08 г -хлорвалериановой кислоты и кипячение продолжают 2 часпри рН 11.По истечении указанного времени реакцион.ную смесь охлаждают и подкисляют 36 в/в-ной15 соляной кислотой. При этом выделяется свободная дикарбоновая кислота - 2,2-ди-(4 с,.карбоксибутоксифенил) -пропан, которую неоднократно промывают водой, высушивают и перекристаллизовывают из изопропилового спир 20 та, Далее кислоту высушивают в вакууме при40 С до,постоянного веса. Т. пл. 101 - 102 С.Выход 66 зиНайдено, и,; С 78,97; Н 7,23,Вычислено, %: С 79,09; Н 7,27,25 Аналогично получают арилалифатическиедикарбоновые кислоты общей формулыНООС - (СНз)- О - Аг - О - (СН,)- СООН,условия синтеза и свойства которых приве 30 дены в таблице.247268 Предмет изобретенияСоставитель Н. ТокареваТехред Л. Я. Левина Корректор Т. А. Абрамова Редактор Л, К, Ушакова Заказ 3215/4 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Моеква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 Способ получения арилалифатических дикарбоновых кислот общей формулы НООС - (СН)- О - Аг - О - (СН,)- СООН йде Аг - -( ) 1.) С) 11 1 1 СН,п - 5, 7, 9, 11, например 2,2-ди-(4 г,-карбо-ксигексоксифенил) -пропана, отличающийся тем, что к дифенолам, например 2,2-ди-(4-оксифенил) -,пропану, добавляют основной реа гент, например едкое кали, нагревают с хлоркарбоновыми кислотами общей формулы НООС - (СН) - С 1, где и - 5, 7, 9, 11, например -хлорэнантовой кислотой, при кипении реакционной массы и подкисляют концентри рованной соляной кислотой с последующимвыделением целевого продукта известными приемами органической химии. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чторН реакционной массы равно 10 - 12.