Способ получения алкилсульфокарбоновых кислот

1111 595302 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОР СИОНУ СВМДЕТЕПЬСТВУ Союз Советских Социалистических Реслублиа(45) Дата опубликования описания 20.03.78 1) М. Кл."- С 07 С 143/12 Государственный комитет Совета Министров СССР ло делам нзооретемнй(088.8) ткрытий 2) Авторы изобретения Н. С. Наметкин, А. М. Данилов, Л. Г, Ачкасо Гетманский.намени институтим. И. М. Губкина Московский ордена Трудового Красногоефтехимической и газовой промышленнос 1 Заявител(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛСУЛЬфКИСЛОТ с С 1 о-ц НОВЫ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкилсульфокарбоновых кислот с С 1 оо, которые находят применение в качестве поверхностно-активных соединений.Известен способ получения алкилсульфокарбоновых кислот сульфоокисленпем карбоновых кислот смесью сернистого ангидрида и кислоРода с содеРжанием 4 вес. оо озона в растворе четыреххлористого углерода и уксусной кислоты, взятых в соотношении 3:1. По этому способу выход целевого продукта составляет 2,1 мол. %/час 11. Недостатком такого способа является невысокий выход целевого продукта, что объясняется протеканием в условиях синтеза побочной реакции декарбоксилирования.Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности является способ получения алкилсульфокарбоновых кислот сульфоокисленисм кар боновых кислот смесью сернистого ангидрида и кислорода в присутствии фотохимического излучения при 30 - 65 С в растворе четыреххлористого углерода. Выход целевого продукта в этом способе составляет 0,1 - 0,7 мол. %/час 21.Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта, что также связано с протеканием реакции декарбоксилирования кислот, причем скорость декарбоксплирования увеличивается с увеличением молекулярного веса кислоты,Целью изобретения является увеличение выхода конечного продукта. Предложен способ получения алкилсульфокарбоновых кислот сульфоокисленисм кар боновых кислот съ 1 есь 10 сернистого агггпдрпда и кислорода В присутствии фотохимического облучения при нагр:ванин в среде органического растворителя с последующим выделенисм целевого продукта, состоящиз 1 в том, 1 то В качествс растворителя используют диоксан. Реакция пред;1 очтп тельно осуществляется при 65 - 70 С. Отли 111 тсльным признаком способа является 11 спользование в качестве растворителя диоксана, что позволяет увеличить скорость сульфоокисления карбоновых кислот и предотвратить их декарбоксилпрованпс,Так, декарбоксилирование в условиях процесса Осз растворителя осуществляется на 91,5 мол. 5 в среде четыреххлористого углерода на 75,1 мол. %, а в диоксане полностью отсу:ствует, Выход целевого продукта составляет 3,0 - 3,4 мол. Оо/час. В качестве исходных соединений используют индивидуальные карбоновые кислоты илп технические фракции кислот с длинои углеродной цспи 10 - 20 а гомов.П р и м е р 1, В кварцевом реакторе под действием фотох 1:ми 11 еского облучения через595302 Составитель Т. ПоповаТехред А. Камышникова Корректоры: Е, Мохова и Т. Добровольская Редактор Л. Герасимова Подписное Заказ 43/12 Изд, Ме 255 Тираж 567 11 ПО Государствснного комитета Совета Министров СССР по делам изобрстений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 раствор 5,0 г стеариновой кислоты в 20 мл диокса 1 а пропускают ЯО и Ог со скоростью соответственно 6 и 2 л/час при 65 - 70 С в тсчспис 8 час. После завершения реакции реакционную смесь продувают 1 час сухим азотом для удаления остатков ЬО. К полученной смеси прибавляют 50 мл воды и экстрагируют эфиром.Водный раствор нейтрализуют карбопатом бария, отс 1 тильтровывают и фильтрат упаривают на водяной бане. Получают 3 г бариевой соли, что соответствует 3,15 мол.%/час (выход 25,2 мол, %).Найдено, %: С 27,2; Н 5,8; Я 11,9; Ва 36,4.Са-ЬвО.,ЯзаВазд 5 НзО.Образуется смесь сульфокарбоновых кислот с количеством сульфогрупп около 3. Свободныс алкплсульфокарбоновые кислоты получают пз бариевых солей ионным обменом на КУс выходом 1,6 г (3,1 моль, %/час),П р и м е р 2. Способ осуществляют так жс, как в примере 1, но вместо стеариновой кислоты для сульфоокислсния берут такое же количество фракции СЖК С 17 - Со Получают 1,6 г бариевых солей сульфокарбоновых кислот, содержащих в среднем 2,0 сульфогруппы в молекуле, Выход 24,7 мол, %, что соответствует 3,1 мол. %/час. Свободные кислоты получены в количестве 0,95 г (3,0 мол. /о/час). П р и м е р 3. Способ осуществляют так же,как в примере 1, но вместо стеариновой кислоты для сульфоокисления берут 5 г фракции СЖК Сш - С 1 а. Получают 3,2 г бариевых со лей сульфокарбоновых кислот, содержащихв среднем 1,45 сульфогруппы в молекуле.Найдено, /,: С 38,7; Н 6,6; Ь 9,4.Выход солей сульфокарбоновых кислот со.ставляет 27,9 мол. / что соответствует 10 3,5 мол./о/час. Свободные кислоты полученыв количестве 1,9 г (3,4 мол, %/час). Фо р мул а изобретения 15 Способ получения алкилсульфокарбоновыхкислот с Сю-зо сульфоокислением карбоновыхкислот смесью сериистого ангидрида и кислорода в присутствии фотохимического облучения при нагревании в среде органического20 растворителя с последующим выделением ко.нечного продукта, о тл и ч а ю щий ся тем,что, с целью повышения выхода конечногопродукта, в качестве растворителя исполь.зуют диоксан,25 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Лвторское свидетельство СССР451694,кл. С 07 С 143/12, 1975.2, Патент ФРГ918444, кл. 12 о 23/04,30 опублик. 1954.