Способ получения хлорзамещенных арилоксиалкилкарбоновых кислот

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства ЛЪ -Заявлено 06.Х 11,1967 ( 1201274/23-4)с присоединением заявки ЛЪ -ПриоритетОпубликовано 11.Х.1969. Бюллетень М 35Дата опубликования описания 2.1 У.1970 Кл 12 о, 11.ЧПК С 07 сУДК 547.472.07(088.8) Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССРАвторыизобретения В. Д. Симонов, 3. М. Полуэктова, М. А. Икрина, В. И. Йвайов,- Л. И. Резникова, Т. Д, Чайкина, Л. К. Шагиева и Л П. Шипавова" Уфимский филиал Всесоюзного научно-исследовательского-институтахимических средств защиты растений Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ АРИЛОКСИАЛКИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Известен способ получения хлорзамещенных арилоксиалкилкарбоновых кислот путем конденсации фенола или его производных с монохлоралкилкарбоновыми кислотами в водно- щелочной среде при нагревании с последующей обработкой полученной реакционной смеси газообразным хлором в среде, растворителя, например дихлорэтанаи выделением продукта известным и способам и.Недостатками способа является наличие сточных вод, значительные потери продукта за счет гидролиза монохлоралкилкарбоновых кислот и снижение за счет этого выхода продукта.Для устранения отмеченных недостатков, а также повышении выхода и качества готового продукта предлагается получать, хлорзамещенные арилоксиалкилкарбоновые кислоты ,путем проведения стадии, конденсации и хлорирования при 130 в 1 С в среде одного и того же органического растворителя, В качесвве растворителя предлагается применять гексахлорбутадиен, так как, с одной стороны, он не хлорируется сам, а, с другой ,стороны, обладая температурой кипения, близкой к температуре кипения дихлорфенола, обеспечивает ,наиболее полную отгонку последнего из целевого продукта.Процесс осуществляют следующим образом.Конденсацию фенола и хлоралкилкарбоновых кислот, взятых в соотношении 1,2: 1, про.водят в среде гексахлорбутадцена в присутствии 30 - 42%-ного водного раствора ХаОН итемпературе - 110 - 115 С. После этого реак 5 ционную массу подкцсляют концентрированной соляной кислотой и отгоняют гексахлорбутадиен приблизительно до половины первоначального объема. Отгонка проводится прц30 л,я рт. сг. с целью удаления избыточного10 фенола (производных), которьш, как ц гексахлорбутадцен, возвращается в цикл производства.Арцлоксиалкцлкарооновую кислоту., находящуюся в остатке гексахлорбутадцена, хлори 15 руют без предварительного ее выделения. Поокончании хлорирования целевой продукт,цзреакционной массы выделяют одним цз известных способов. Прцмеченце одного и того женеводного растворителя ца обеих стадиях поз 20 воляет:Упростить схему за счет устранения стадиивыделения кислоты после конденсации.Увеличить выход продукта за счет сокращения потерь на стадии выделения и за счет25 уменьшения гидролцза монохлоруксусной кислоты в присутствии неводного растворителя,Повысить качество целевого продукта засчет применения гексахлорбутадцеца, которыйне хлорируется сам и обеспечивает азеотроп 30 ную отгонку дцхлорфенола,Корректор С. М, Сигал Редактор Е. Б. Хорина Заказ 701/17 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква К, Раушская паб., д. 4/5 Типография, пр Савинова, 2 Кроме того, уменьшить количество сточных вод,П р и м е р 1. Получение 2-метил-хлор-феноксиуксусной кислоты.В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, при энергичном перемешивании загружают 52,7 г (0,48 г моль; 1,2 ч,) технического 98,93%-ного о-крезола, 41,4 г (0,4 г моль; 1 ч.) технической 92,3%-ной монохлоруксусной кислоты и 301,5 г (1,155 г моль;2,89 ч,), гексахлорбутадиена, нагревают до температуры 90 С и затем приливают 85,5 г (0,88 г моль; 2,2 ч,) 41,2%-ного водного раствора ХаОН; рН среды 9,5. Массу перемешивают в течение 2 час при 110 - 115 С, после чего охлаждают до 80 С, подкисляют концентрированной соляной, кислотой до рН 2 - 2,5 и добавляют 150 мл горячей воды, перемешивают, отстаивают и разделяют слои. Органический (нижний) слой упаривают (т. кип, 108 С, давление 30 мм рт. ст,) приблизительно до половины первоначального объема и получают 268 г суопензии, содержащей 20/о, или 53,6 г 100 з/в-пой крезоксиуксусной кислоты (80,3/, от теоретического, считая на монохлоруксусную кислоту), 0,475/о хлористого натрия и 0,363% о-крезола.Через полученную суспензию при температуре 130 - 140 С и энергичном перемешивании пропускают 22,8 г (0,322 г моль) хлора. Получают 278 г хлормассы с содержанием 21,22% 2-метил-хлорфеноксиуксусной кислоты, что составляет 59,15 г 100/о-ной, или 91,7 в/, от теоретического, считая на загруженную крезоксиуксусную кислоту. Температура(т. пл. химически чистой, кислоты 118 -120 С).П р и м е р 2. Получение 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты.В условиях, приведечных в примере 1, фенол конденсируют с монохлоруксусной кислотой, При этом получают 222 г суспензии, содержащей 21,7%, или 48,3 г 100/о-ной феноксиуксусной кислоты (79,11/о от теоретического, считая на монохлоруксусную кислоту),2,74% хлористого натрия (фенол отсутствует),Через полученную суспензию прп температуре 125 в 1 С и энергичном перемешиваниипропускают 45 г (0,635 г моль) хлора. Получают 250 г хлормассы с содержанием 25,15 о/в2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, что составляет 62,7 г 100%-ной, или 89,5 з/, от теоре 20 тического, считая на загруженную феноксиук.сусную кислоту. Температура плавления выделенной кислоты 136 - 137 С (т. пл, химически чистой кислоты 139 - 140 С),25 Предмет изобретенияСпособ получения хлорзамещенных арилоксиалкилкарбоновых кислот путем конденсации фенола или его производных с монохлорал,килкарбоновой кислотой при нагревании до 80 115 С с последующей обработкой реакционной смеси хлором в среде растворителя и выделением продукта известным способом, отличаюигийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, процесс 85 конденсации,и хлорирования ведут при 130 -140 С в гексахлорбутадиене.