Способ получения хлористо-водородной соли или других солей эфира парааминобензойной кислоты и лупинина

Власе 12 р, 1 А ИЗОБРЕТЕНИЕ гПИСАИИЕ олучения хлористоводородной соли иллей эфира пара-зминобензойной кислотыи лупинина. особаугих г 1 З) ВТОРСИОЕ-СВИДЕТЕЛЬ К авторскому свидетельству Мбачник, заявленному 21 июля 19О ьылаче авторского свидете.1 ьствв Среди большого количества эфиров иара-аминобензойной кислоты и алкамииов, обладающих анестезирующими свойствами, наибольшее применение нашел так называемый новокаин - хлористоводородная соль эфира парааминобензойной кислоты и диэтиламиноэтилового алкоголя1 ТН 2 С, Н, СО ОСН 2 СН 21 Т(С 2 Н,)2 НС 1 и также так называемый бутин, нашедший особенно большое применение в США и в Англии и представляющий хлористоводородную соль или серно- кислую соль эфира пара-аминобензойной кислоты и ди-пара-бутиламинопропилового алкоголя СН Хн СФН 4 СО ОСН 2 - СН 2 - СН 2 И СН9Авторами настоящего изобретения найдено, что при действии пара-нитробеизоилхлорида на лупинин с последующим восстановлением выделенного эфира пара-нитробензойной кислоты и лупинина получается эфир пара-аминобензойной кислоты и лупинина.Полученное основание плавится при 162 - 163, нерастворимо в петролейном эфире и воде, труднорастворимо в эфире, легче в спирте. Хлористоводородная соль при нагревании в капиляре, М, Кациельсона и М, И. Ка года (спр. о перв, % 151301). иубливоввоо З 1 янвв 12 1 МБ о чернеет при температуре около 200 и не плавится до 280.Хлоргидрат-пара-нитробеизоиллупинина.18,55 2(/, моля) пара-нитробензоилхлорида растворяются в 100 см 2 сухого бензола или толуола. Лалее 16,9 (1 моль) лупинина растворяются в 100 смв сухого бензола нли толуола, Оба раствора смешиваются при энергичном перемешивании. Происходит сильное разогревание и выпадает порошкообразный осадок продукта реакпни, легко слипающийся в комок. Для окончания реакции все нагревается с обратным холодильником на водяной бане 2 часа, после чего охлаждается, отсасывается и промывается эфиром. Выход хлоргидрата пара.нитробеняоиллупинина 32,7 г, что составляет 92/, теоретического. Для дальнейшей проработки хлоргидрат не нуждается в очистке, Плавится он при 229 - 231, темнеет около 200.Пара-нитробензоиллупинин. Основание выделяется при подщелачивании водноспиртового раствора хлоргидрата н извлекается эфиром. Зфирная вытяжка высушивается поташем и остаток после отгонки эфира перекристаллизовывается из водного спирта. Основание пара-нитробензоиллупинина получается в виде хорошо образованных листочков с температурой плавления 95.(21,5 о 745,9 м д)вычислено Сд; Нда О, МХ 8,80 йнайдено 1 Х 8,81 й111 М 8 7 от Пара-аминобензоиллупинин нерастворим в петролейном эфире и воде, труднораствэрим в эфире, легче в спирте. Хорошо кристаллизуется из спирта (лучне 50 ъ-го) и толуола (плоские, шиП ра.нитро-бензэиллуп инин не раство.рим в воде, легко растворяется в спиртеи эфире, кристалсизуется чз петролей-: дой, и фильтрат, соединенныи с проьсывными водами, сильно подсцелачиваегся. Выпавший осадок пара-амино-бензоиллупинана от.асызается, от)к;мссе вся на нуче и перекристалсизэвссвается, из 50 в/о-го воДного РасгвОРс, После оД-, ной кристаллизации пэлучасотся Оесцветиныелисточки с температурой плавления 1 162 - 163, Выход 5,0 а. Пэи упаривани сматочника выделяется ец= 0,8 а про-дукта, так чсо оощий выход составляет 60,5/о. Анализировался пр.парат перекристаллизованный из водного спир аи затем из толуола и высушенный при 100 в вакууме. П оедмет из о б э ете н ия. 1. Способ получения хлористозодородной соли или других солей эфира пара-аиссссобензойсссои кислоты и лупи- нина, оглычасощийся тем, что лу си,ин подзерга ют взаимоде йс гвию с паэанитро дензэсслхлэри дом при нагревания и полученный продукт вэ ссаиавллв.юг одним из оэычных спо обэв.2. Видэизмзне,сие спо оба по п. 1, Отличающееся тем, что луп сссин подвергаюг взаимодействию с паэа-амннобензоилхлоридом при нагревании. рокие иглы).ного эфира Хлоргидрат пара-аиинобензоиллупиПапа-аиинобензойллупинин, 11,8 гнина. Ввиду чрезвычайной гигроскопичхлоргидрата пара-нитробензоиллупининаности хлоргидрата паэа-аминооензоил(д/вв моля) и 6,251 зерненого олова (д/во мо-лупинина обычные методы мало приля+5 ) понемногу смешиваюгсяс 20 сигодны для его приготовления. Лучшие соляной кислоты (уд. в. 1,19), Для на-результаты дал следующий метод, :ала реакции требуется короткое нагре-Основасне пара-аминооензоиллупинина вачи., после чего наступает сильноеобливается избыткэм крепкой солянойразогревание и вскипасгие смеси. Бурно; кислоты и эаствор выпариваегся досуха идущую реакцию ссриходссгсс умерятьоставшадсс с соль высушивается Ъ часа охлаякд нием. Когда всСочиня кислота в сушильнэм шкафу при 10 а затеса прибзвтсена и бур сьсй период реакссчи, сс.О нэсится в колбочку и об сивается заколчился (при этом хкидсость сасо-; смсо бензина и с сирта, после чего ВИтСя ПРОЗРВЧНОй), НаГРЕВЭсОт РЕВКС 1 ссОН-Питоаядда ПОС СпдНЕй ОтГОНяЕтСя На КИ.ную смесь / часа на. кипящей Во сяной1 сясс 1:и ВО(я;со;". бане, Хлоэг сдрат пара- бане, затем сливают с остатка:сепрэ- амяяобензоил;упинин,с оседает ссз дне редгирОВавпегО олОВз. (0,85 а), разколООски В в сде иэекрасссых тОлстых бавляют 100 см воды, нагрев;иог почтииголочек, онп отсасываются, прэмьсдо кипения и пропускаотток серэводэ- , ваются бензолом, загем сухим эфиром РОДа В ТЕЧЕНИЕ /в Ч ССа, ЗатЕМ РаэоаВЛЯЮт; И В.ССУШИВаВЭ ГСЯ В ВаКУУМ-ЭКСИКаГОРЕ.вдвое водой, снова пропуска,от кэрот-В случае неэбходимости Обрабэтка кий ток сероводорэд с и Оставляют на спартом и бензолом повсоряется.ночь, Нд следующ е утро к;лгыи осадок двусернистого олова Отфильтрэвы-; Л и в с и в 1 чапаево дт Н.: Ма О., 2 Н. 3 Н,О Вается, промывается 8 раза горячей ВО-пасс.сесо г 1,0 - З,сб"т/ х 6,3"й,