Способ получения солей третичных аминов и 0-алкил(арил)-5 алкилтритиофосфорных

ОП И С ИЗОЬРЕ Союз Советсннх Соцнзлнстнчесннх Республнн/и4 д "в=з ависимое от авт.аявлено 24,Ч 1.197 Кл. С 071 9/ с присоединением заяПриоритетОпубликовано 15.Ч.19Дата опубликования тет оо дел изобретении и открытии УДК 547.26118.07(088 веете Министров сссР Авторыизобрстеци вич, И, В. Муравьев и В. В. Потопальская Б аяьител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВИ О-АЛКИЛ(АРИЛ)-Ь-АЛКИЛТРИТИОФОСФОРНЫХКИСЛОТ 2 Изобретение относитс це описагвных в литера аминов и О-алкил (ар форных кислот общей ф к спосооу получения туре солей третичцых л) -ст-алгсилтритиофос рмулы К Н А О где К - алкил;К - алкил или а,рил;Лгп - третичный амин, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для синтеза биологически активных веществ и пол ифункцион альных присадок к минеральнымцым смазочным маслам.Известна реакция органотритиометафосфатов с фенолами, приводящая к получешпо эфиров дитиофосфорной кислоты, однако соли О,ст-диорганотритиофосфорных гоислот,рапее пе были известны.Предлагаемый способ получения солей третичных аминов и О-алкил (арил) -ст-алкилтритиофосфорпых кислот заключается в том, что алкилтритиометафосфаты общей формулы КЬРстз, где К - алкил, обрабатывают спиртами или феполами и третичными аминами, предпочтительно триэтиламином, в среде инертного органического растворителя, например эфира или бенаола. Спирт цлц фецол в эквцмолекулярцой смеси с третцчцым амином вводят в суспсцзцго алкилтрцтиометафосфата ц целевой прод г.г выделяют известными приемами с практцчс скц количественным выходом.П р и м е р 1. К суспецзцц 15,6 г(0,10 г-.тго,гь) этцлтрцтпометафосфата в 40 тг.г сухого эфира постепенно при перемешивациц в отсутствие влаги до;,авляют смесь 3,5 г 10 (0,11 г-лго гь) метгглового спирта и 10,2 г(0,11 г-,тго,гь) трцэтцламина. Скорость добавления реагентов поддерживают такой, чтобы эфир равномерно кипел, После добавления всех реагентов перемешивают 10 - 15 лгггк до 15 завершения процесса (до исчезновения окраски этцлтритцометафосфата), После отгопкц эфира ц выдерясивацця реакционного продукта в вакууме, создаваемом масляным насосом, прц температуре це выше 50 С получают 28,5 г 20 (98%) бесцветного прозрачного чрезвычайцсгустого масла, которое по данным тоцкослоцной хроматографшг представляет собой аналитически чистуго трцэтцламцнцую соль О-метил-этилтрггтиофосфорцой кислоты.25 Нацдсцо, Ю,: Р 10,65; 10,71; Я 33,30; 33,38,СоН .,ХРОстз.Вычислено, ,го: Р 10,10; 8 33,24.К эмульсии 28,5 г полтгешгой соли в схоэфире (около 50 лг,г) добавляют 19,2 г 30 (0,15 г-лго.гь) бромцстого пропила и кипятят380662 Предмет изобретения 20 Составитель М. Макаров Техред Т. Ускова Корректор Е, Денисова Редактор Т. Шарганова Лакаа 2007/14 Иад.560 Тираж 523 Подписное1 П 111 П 11 Комитета по делам изобретений и открьпий при Совете Министров СССР Москва, Ж-З 5, Раушскп паб, д 4/5 Типогрфпл, пр. Сапунов, 2 при переменИвани - 5 час. Отфильтровывают бромгидрат триэтиламина, отгоняют эфир в вакууме, очищаот остаток хроматографнческн н нолуч 1 ют 0 ме 1 л-Я-этил-Я-пропилтритнофосфат, вь 1 ход 66 о, п-" ,1,5530; с 1" 1,1694, фЛп 64,36 (вычислено 64,92); мол. вес 227 (вычислео 230,3) .Найдено, %. Р 13,10; Ь 41,97; 41,60.С,Н 1;,РОЯа.Вычислено, %: Р 13,48; 5 41,74.П р н м е р 2. По методике примера 1 из этнлтритиометафосфата, этилоього спирта н трнэтиламнна с количественным выходом получают триэтиламинную соль О,Я-диэтилтритиофосфорной кислоты в ниде очень вязкой бесцветно 1:кндкостн. По данным тонкослойной хроматографии получен один продукт.Найдено, %: Р 9,99; 10,40; 5 32,58; 32,65.С 1 о 1-11 ХРОЯзВычислено, %: Р 10,55; Я 32,77.При алкилированин по методике примера 1 бромнстым этилом с выходом 70% поливот 0,5,5-трнэ гилтритиофосфат, и о 2 1,5578 (по литературным данным;гд 1,5570). Из 05,с 1- триэтилтритиофосфата получают комплексное соединение с двухйодистой ртутью, т. пл, 113 - 114 С (но лнтера 1 урнь 1 м данным т. пл. 113 - 115 С),П р и м е р 3. По методике примера 1, но используя в качестве растворителя бензол, из этилтритиометафосфата, фенола и триэтиламина с количественным выходом получают триэтнламннную соль 0-фенилэтилтритиофосфорной кислоты в виде чрезвычайно вязкой 5 бесцветной хкидкост.Найдено, %: Р 9,59; 9,80; 8 27,72; 27,70.С, Н.11 РОЬ .Вычислено, %: Р 9,75; 8 27,62.При алкилироваг 1 ии оромистым этилом из 10 0-фенил-этилтрнтнофосфата трнэтиламмоння с выходом 50% получают 0-фенал-диэтилтритиос 1 осфат, т. кип. 149 - 151 С/1 мм; и, 1,6060; с 1,2 о 1,2060, гИйп 79,4 (вычислено 79,7) .15 Найдено, % Р 11,05; 10,921 Я 34,21; 34,81,С О Н 15 Р 0.3.Вы 1 ислено, % Р 11,15; 5 34,53. 1. Спссоб получения солей третичных ами 1.ов и 0-алкил (арил) -5-алкилтритиофосфорных кислот, отлгчагощийся тем, что алкилтритнометафосфаты подвергают взаимодействию 25 со спиртами или фенолами и третичными аминами в среде инертного органического растворителя, с последуюцим выделением целевого продукта известными приемами.2, Способ по п. 1, отличагощийся тем, что в 30 качестве третичного амина используют три- этнламинс