Способ получения алкиловых эфиров бис-р бромэтилфосфиновой кислоты

380663 ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОУСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Санга Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства Лс Заявлено 24.11,1971 ( 1634182/23-4 М. Кл. С 071 9/3 присоединением заявкириоритет -публцковано 15.Ч,1973, Б Комитет по делам ивобретеиий н аткрыти при Совете Министров СССРУДК 547,341.26118,07 (088.8) ллетсць2 Дата опубликования огтнсагия 28 Ч 111,1973 Авторыизобретени Р. И, Пыркин и Я. А, Левин Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузовавитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ Б -БРОМЭТИЛФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ носится к способу получеиров бис 4-бромэтилфосфией формулы Изобретениегия алкиловыховой кислоты о О гСН 2 СН 2) 2 РГ сятс ие трехбромистого фосфора люмиция с этилецом лучше где К - алкил, которые применяются в синтезе фосфорорганических веществ.10Известен способ получения алкиловых эфиров бис 4-бромэтилфосфиновой кислоты путем последовательной обработки соответствующей кислоты пятихлористым фосфором и спиртом.15К недостаткам известного способа отноя многостадийность, связанная с необхоостью получения исходной бис 4-бромэтилфосфицовой кислоты, а также сравнительно низкий суммарный выход целевых продук тов (44%).С целью упрощения процесса и увеличения суммарного выхода целевого продукта предлагается трехбромистый фосфор и бромистый алюминий обрабатывать этилецом, 2 затем к полученному продукту добавлять спирты и выделять целевой продукт известными приемами.Взаимодействи бромистого а30 2всего вести в избытке трсхбромистого фосфора либо в среде органического растворителя, например циклогексана, прн нагревании до 50 - 70 С, Обработку полученного промежуточного продукта спиртом хорошо вести в среде органического растворителя, например дихлорэтана.Вьход 68 - 79% (ца бромистый алюмичгй).П р и и е р 1. В раствор 120,0 г (0,45 гяоль) бромистого алюминия в 700 л,г трехбромистого фосфора прц перемешивании и 20 С пропускаот этнлен до выпадения белого осадка. Затем перестают охлаждать и ведут реакцию с саморазогревацием. При 50 - 55 С первоначально образовавшийся осадок плавится и образуется эмульсия. После нагревания до 70 С температура начинает самопроизвольно снижаться, и из реакционной смеси вторично выпадает осадок. При достижении комнатной температуры пропускацие этилена прекращают. Осадок отфильтровывают, промывают петролейцым эфиром, суспецдцруют в 350 лг.г дихлорэтаца н при перемешцвании медленно приливают суспецзцю к раствору 200 лг,г абсолютного этанола в 300 лгг дихлорэтаца, поддерживая температуру 20 - 25 С, Затем приливают воду (250 - 300 лг,г) до четкого расслоения, Водный слой отделяют от дихлорэтацового и 2 - 3 раза экстрагируют 100 лг,г дихлорэтаца. Объединенные дихлор380663 Найдено, %, Р 10,30;Вг 50,83.СвНз В г 2 Р 02 Предмет изобретения Составитель Л. Карунина Техред Т. Ускова Редактор Т. Шарганова Корректор И. Лук Заказ 386/1172 Изд.537 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по дедам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4,5 Тип. Харьк. фил. пред. Патент этановые фазы сушат над сульфатом магния, фильтруют, отгоняют дихлорэтан и получают 110,0 г этилового эфира бис-бромэтилфосфиповой кислоты. Выход 79,0% (на бромистый алюминий) . Т. пл. 7 С (эфир - пентан) . Т. пл. смешанной пробы с заведомым препаратом 77 С. Вычислено, %, Р 10,02; В г 51,40.П р и м е р 2. К смеси 100 мл абсолютного бутанола и 200 мл дихлорэтана при 20 - 25 С приливают суспензию комплекса, полученного аналогично примеру 1 из 35,5 г бромистого алюминия и 400 мл трехбромистого фосфора. После обработки, как указано в примере 1, получают 30,5 г бутилового эфира бис 4-бромэтилфосфиновой кислоты, бесцветные иголочки, т. пл. 40 С (гексан). Выход 68 Оо/оНайдено, /: Вг 47,06; 47,32; Р 9,10; 9,15.СаН 17 ВгРОв.Вычислено, %: Вг 47,30; Р 9,24.Пример,З. В раствор 100 г (0,3 моль) бромистого алюминия и 500 г (1,85 моль) трехбромистого фосфора в 600 мл циклогексана при перемешивании пропускают этилеч, наблюдая повышение температуры реакционной смеси до 65 С и выпадение осадка, Реакцию прекращают при понижении температуры до ЗОС. С осадка сливают цпклогексан, суспендируют остаток в 300 мл дихлорэтана, как в примере 1, выливают в смесь 120 г этилового спирта и 300 мл дихлорэтана и добавляют 250 мл воды (до четкого рас слоения) . Аналогично примеру 1 выделяют87,7 г этилового эфира бис 4-бромэтилфосфи.новой кислоты, Выход 77,0% (на бромистый алюминий), Т, пл. 77 С (эфир-пентан) .Т, пл. смешанной пробы с заведомым про дуктом 77 С. 1. Способ получения алкиловых эфиров 15 бис 4-бромэтилфосфиновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения суммарного выхода целевого продукта, трехбромистый фосфор и бромистый алюминий подвергают взаимодействию 20 с этиленом, с последующей обработкой полученного продукта спиртом и с выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что 25 трехбромистый фосфор и бромистый алюминий подвергают взаимодействию с этиленом либо в избытке трехбромистого фосфора, либо в среде органического растворителя, например, циклогексана, при нагревании до 30 50 70 С3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийсятем, что обработку промежуточного продукта спиртом осуществляют в среде органического растворителя, например дихлорэтана.