Способ получения л-карборансилоксанов-а.; -ишдаьgt; amp; блио гка

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства М Кл. С 08 д 31/2 С 08 ЗЗ/1 Заявлено 13.1 Ч,1970 ( 1423128/23 присоединением заявки Л орнтет Комитет ло делам изобретений и открытийата опуо вания описания 18 Ч. Авторыизобретенн, Соколов, В, В. Королько, А. Л, Клебанский, В. ф, Гридина, Л, П. Дорофеенко, Г, А, Иванова и Н. И. Шкамбарная явител СПОСОБ ПОЛУЕНИЯ М-КАРБОРАНСИЛОКСА 1. Изобретение касается получения м арбрансилоксанов.Известен способ получения м-карбоксановых полимеров путем взаимобис-(гидроксидиметилсилил)-м - карбоорганодихлорсилана при нагревании200 С) сначала при атмосферном, а запониженном давлении. При этом получсокомолекулярные полимеры.По предложенному способу длям-карборансилоксанов с концевыминальными группами у атома кремчестве исходных органохлорсиланов ис льзют соединения общей формулы С 15 Я Х рансилодействия рана и(120 - тем при ают выполучения функциогия ка, в по 1/ де К - СНз,й" - СНзСН = СНгСгНз., Х - Н, С 1, ОСН ОС Нз бой ге соетстнебо(СНз) г 05 г (СНз) гС гВоНдо тетр в при или м-кар орые я ка я по ргани 5 Пример 2Аналогично примеру 1 к 33,1 г диметилхлорсила на прибавляперемешивании смесь, состоя,085 г-моль) бис- (гидроксиди- карборана и 13,5 г ирндина. Полученную реакцни исходн 1: 2 соот се или в например 0 - 100 С водорода нальные90%, кополучениили дл крем гшй единения берут в соотношении енно. Реакцию проводят в масьшом количестве растворителя, агидрофурана, при температуре сутствии акцептора хлористого без него. Получают бифункциоборансилоксаны с выходом 80 - могут быть использованы для рборансилоксановых полимеров лучения кар бор ансодержащих ческих соединений. П р и м е р 1. В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 40,3 г (0,138 г-люль) бис-(гидроксидиметилсилил) м-карборана, и из капельной воронки при комнатной температуре добавляют 26,5 г (0,280 г-моль) диметилхлорсилана. Затем реакционную смесь нагревают при 50 - 70 С в течение 4 час, перегоняют в вакууме и после вакуумной ректификации получают 48,5 г бесцветной подвижной жидкости с т. кип.100 С/0,1 лтлг рт. ст. ггпу = 1,4890; дф = 0,9482 и выходом 86,2%.Элементарный анализ.Найдено, %: С 29,4, Н 8,8, В 26,5, 2,4.Вычислено для СгоНзоВдоЯдг.дг, %: С 29,0, Н 8,9, В 26,2, Яг 27,8. Молекулярный вес: найдено (криоскопнчески во фреоне) 400,0, вычислено для СгоНзоВдо 1%40 г. 408,1.Полученный продукт представляет со соединение формулы3281,38 Предмет изобретения 10 С 11(СНз) 2051(СНз) 2 С 2 В 1 оНто Составитель В. Комарова Техред Т. Ускова Редактор Е, Кравцова Корректор В. Жолудева Заказ 1825/1 Изд,200 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, ир. Сапунова, 2 3онную смесь перемешивают в течение 5 час при комнатной температутре и затем 2 - 3 час при 50 С. После охлаждения к реакционной смеси добавляют 50 мл абсолютного гексана, отфильтровывают от солянокислого пиридина. Из фильтрата удаляют растворитель и сырой продукт ректифицируют в вакууме. В результате получают 36,7 г жидкости с т. кип.150 С/0,2 мм рт. ст. и выходом 90% Элементарный анализ,Найдено, /о; С 25,3, Н 7,2, В 22,3, Я 23,2, С 1 14,7.Вычислено для С 1 оН 34 В 1 о 02%4 С 1 а, о/о С 25,1, Н 7,2, В 22,6, Я 23,5, С 1 14,8. Полученный продукт представляет собой соединение фромулы: П р и м е р 3. По методике, описанной в примере 1, к смеси, содержащей 27,0 г хлорметоксидиметилсилана и 5,4 г пиридина, прибавляют раствор 10,0 г 1,7-бис-(гидроксидиметилсилил)-м-карборана в 10 мл тетрагидрофурана при перемешивании в течение 2 час при О - 5 С. Затем температуру реакционной смеси доводят до комнатной, отфильтровывают осадок и промывают его 30 мл гексана. Летучие удаляют из фильтрата в вакууме. Сырой продукт подвергают ректификации. Получают 13,2 г бесцветной жидкости ст, кип. 141 С/0,1 мм рт. ст.; про = 1,4760,сад = 0,9848 и выходом 83,0%, Элементарный анализ. Найдено,: С 30,9, Н 8,5, В 23,2, Я 23,6. Вычислено, /о, С 30,7, Н 8,5, В 23,1, 51 24,0для С 12 Н 4 аВ 1 о 3140. 1. Способ получения м-карборансилоксановпутем взаимодействия бис-(гидроксидиметилсилил) -м-карборана с органохлорсиланами, отличающийся тем, что, с целью получения м 15 карборан-силоксанов с концевыми функциональными группами у атома кремния, в качестве органхлорсиланов используют соединения общей формулы С 1 ЯКК"Х,где К - СНз,Ку - СН 3 СН = СН 2 С 2 Н 5,Х - Н, С 1, ОСН 3, ОС 2 Н 3и исходные соединения берут в соотношении1; 2 соответственно.25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтореакцию проводят в присутствии акцепторахлористого водорода.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтореакцию проводят в интервале темератур30 0 - 100 С.