328139

Союа Соеетскиа Свциалистическиз РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 12.Ч.1969 ( 1320217(23-5) Ел. С 08 д 33 у 0 исоединением заявки Йомитвт Йо двлаВ обретений и открытий ри Совете Министров СССР, И. Хофбауэр, В. В. Астахин и Т, А. Леонов Заявител ПОЛ 1 тХ 1 т НАЗОЛ 11 г 1 Д 1 тОНОВ ПОСОБ ПОЛУЧ 0 а щ тн - окК 1 СОК ГОХН о ( Изобретение относится к способам производства полиариленгетероциклических полимеров - полихиназолиндионов, пригодных для получения термостойких лаковых покрытий и пленок,Известный способ получения полихиназолиндионов заключается в поликоидеисации в амидных растворителях дихлорангидридов бис - (ортоалкилуретаи)арилеидикарбоиовых кислот с ароматическими диаминами и после дующей термической циклизации образующихся полиампдалкилуретаиов.С целью расширения ассортимента полихииазолиндиоиов, предложено ири иоликоидеиАг - четырехвалентный ароматический радика сации в качестве амшипях компопептов использовать ароматические диамииы, содержащие амидные илп сложпоэфирные группы между ароматическими ядрами.Полихиназолиндионы получают в две стадии. На первой стадии дихлорангидрид бис-(орто-уретан) ариленднкарбоиовой кислоты при температуре от - 30 до 20 С прибавляют порциями к раствору эквимолекулярного количества диамина в амидиом растворителе (диметилацетамяд или гексаметилфосфор. амид) и реакционную смесь перемешивают 2 - 10 час до завершения иликидеисации, протекающей по схеме:-2 пВ ОН 40 45 50 Заказ 710/10 Изд. Мо 207 Тирак 448 Подписное Сапунова, 2 Типография, пр. Кз - двухвалентный ароматический или алифатический радикалКз = СНз - , СзНз., СаНз -Образующиеся форполимеры - полиаъ 1 идалкилуретаны получаются в виде растворов, которые могут быть использованы для отливки пленок,В ОСОНг 1 ХНСООРАгСЫН-17 НО 0 Полученные циклизованные полимеры по сравнению с полихиназолиндионами на основе ароматических диаминов, не содержащих сложноэфирных и амидных группировок, обладают оольшей прочностью и эластичностью.П р и м е р 1. В течение 1,5 час добавляют метиловый эфир хлоругольной кислоты (10 мол. в/о избыток) к охлажденному раствору 0,5 моль 2,5-диаминотерефталевой кисло 1 ы в 1000 мл диъ 1 етилформамида, содержаще о 1,5 моль триэтиламина, перемешивают 1 час при 0 - 5( и затем прибавляют 500 мл концентрированной соляной кислоты, смешанной со льдом, Отделившуюся 2,5-диметилуретантерефталевую кислоту фильтруют, промывают водой и высушивают.К 0,318 моль 2,5-диметилуретантерефталевой кислоты прибавляют 3,2 моль тионилхлорида и 5 капель пиридина, Смесь перемешивают 5 час при 60 - 70"С и 8 час при 20 С. 11 збыток тионилхлорида отгоняют в вакууме водоструйного насоса при 50"С, Остаток от отгонки - вязкое масло выдерживают в течение ночи в вакуум-эксикаторе при 10 - 15"С, образовавшийся кристаллическии продукт промывают небольшим количеством холодного бензола и кристаллизуют из сухого хлорбензола, получая кристаллический дихлорангидрид 2,5-диметилуретантерефталевой кислоты,К 2,27 г 4,4-диаминобензанилида и 2,02 г триэтиламина в 23 мл диметилацетамида порциями прибавляют 2,53 г дихлорангидрида 2,5-диметилуретантерефталевой кислоты. Через 2 час при 20 С полученный лак отфильтровывают от соли и выливают на стеклянные пластины, которые далее нагревают до 250 С в вакууме в течение 3 час. Образующаяся пленка полиамидхиназолиндиона обладает хорошей эластичностью,Пример 2, К раствору 2,28 г 4,3-диаминофенилбензоата и 2,02 г триэтиламина в 23 мл диметилацетамида добавляют 2,53 г дихлорангидрида 2,5 - диметилуретантерефталевой кислоты. Через 2 час при 15 С полученный лак отфильтровывают от соли и выливают на стеклянные пластины, которые далее 10 15 20 25 30 35 Форполимеры после удаления растворителей подвергают термоциклизации нагреванием при 210 в 2 С в вакууме или токе инертного газа в течение 3 - 8 час. Циклизация полиамидалкилуретанов с образованием полихиназолиндионов со сложноэфирныъ 1 и или амид- ными группировками протекает по схеме: нагревают до 220 С в вакууме в течение б час.11 олученная пленка полиэфирхиназолиндиона обладает хорошей эластичностью и механической прочностью.11 р и м е р 3. Дихлорангидрид 4,4-диметилуретан,3-дифенилдикарбоновой кислоты, полученный по рецептуре, аналогичной описанной в примере 1, прибавляют порциями к эквиъ 1 олекулярноъ 1 у количеству бис-аминофенилового) эфира изофталевой кислоты и двухкратному мольному количеству пириди а в диметилацетамиде. Реакцию ведут при 15"С в течение 2,5 час. Раствор полимера после отфильтровывания соли наносят на алюъ 111 ниевые пластины и подвергают теръ 1 ообработке при 210"С в течение Ь час. Полученное покрытие обладает хорошей адгезиеи, эластичностью и высокой термостойкостью.11 р и м е р 4. Дихлорангидрид 4,4-диметилуретан,3-дифенилоксиддикарбоновой кислоты порциями прибавляот к эквимолекулярному количеству 4,4"-диаминодианилида дифенилоксиддикарбоновой кислоты и двухкратному мольному количеству триэтиламина в диметилацетамиде, Через 3 час при 10"С образовавшийся лак отфильровывают от соли и наносят на стеклянные пластины. 11 осле термообработки при 220" С в течение 4 час получают очень эластичную и прочную пленку полиамидхиназолиндиона. Предмет изобретения Способ получения полихиназолиндионов поликонденсацией в амидных растворителях дихлорангидридов бис-(орта - алкилуретан) арилендикарбоновых кислот с ароматическими диаминами с последующей термической циклизацией образующихся полиамидоалкилуретанов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полихиназолиндионов, при поликонденсации в качестве аминных компонентов применяют ароматические диамины, содержащие амидные или сложно- эфирные группы между ароматическими ядрами.