Способ получения 4-арил-2-тетралонов

О П И С А Н И Е З 707 Союз Советских Социалистических РеспубликИ ЗОБРЕТЕ Н ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ исцмое от авт. свидетельства М гв. Комитет по делаюзобретвний и откры ри Совете азиниср рио убл ата Авторыизобретения Андре. А, Коптюг и Т,1 овосибирский институт органической химии Сибиоского отделения АН СССР Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АРИЛ-ТЕТРАЛОНО Изобретение относится и способу получения 4-арил-тетралонов, представляющих ицтерес как полупродукты для получения азокрасителей.Известен способ получения 4-арил-тетралоиов, например, 4-фенил-тетралона путем взаимодействия 1,4-дифенил-З-бутеи-она с безводным хлористым алюминием в среде сероуглерода.Однако выход целевого продукта по известному способу составляет около 30%, а в качестве исходного продукта используется малодоступное соединение 1,4-дифепил-З-бутен-он.Целью изобретения является увеличение целевых продуктов ц использование в качестве исходного сырья доступного продукта 2- иафтола.Предлагаемый способ получения 4-арил- тетралонов заключается в том, что 2-цафтол подвергают взаимодействию с ароматическими соединениями и хлористым алюд;иццем при температуре ие выше 30 С, предпочтительно при комнатной температуре, с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.Особенностью предлагаемого способа является то, что 2-нафтол, взаимодействуя с галогенидами алюминия, образует комплексы в таутомерной кетоформе, которая и является аралкилирующим агентом. П р и м е р 1. К суспецзии 32 г- ноль А 1 С 1, в5 лгл. сухого бензола прибавляют при размешиваиии 32 г-лголь (4,6 г) 2-нафтола. Полученный красный раствор приливают к суспеид зци 48 г-лголь АС 1, в 10 мл бецзола и размешивают 16 час при - 20 С. Реакциопцую смесь выливают иа лед, органический слой промывают раствором щелочи и водой, высушивают, растворнтель отгоняют и остаток пе регоняют в вакууме. Основная фракция(т. кип. 157 - 159 С/2 - 3 мл рт. ст.) представляет собой 4-фепил-тетралоц.Выход 6,4 г (90%),Найдено, %: С 86,5 86,9; Н 6,45 6,59. Мол.15 вес 222 (масс-спектрометрнчески).С НО.Вычислено, %: С 86,5; Н 6,34; Мол. вес 222.И К-спектр (жидкость) у, слг . 1730 (С = О);710, 745 и 765 (монозамещеииое и о-дизамс гцсциое бензольные кольца).В спектре ПМР 5%-ного раствора кетона вСС 4 наблюдаются дублетный сигнал при 7,26 т (атомы водорода, занимающие по.пожеиие); триплетцый сигнал при 5,66 т (атом 2 б водорода, занимающий положение); сииглет а-СНз-группы при 6,52 т и мультип.чет ароматических атомов водорода в интервале 2,6 - 3,2 т; соотношение интенсивностей указанных сигналов 2:1:2:9.ЗО При дегидрировании 4-фенил-тетралоцазказ 1949 Изд.1232 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ К 1 омитета по,дедам изобретевий и открытий при Совете Министров СССРМосасва, Ж, Раушская иаб., д, 4/5 Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли 3действием 1 моль брома в СС 14 и последующей перегонкой продукта реакции получен4-фенил-нафтол; т. пл. 75,0 - 76,0 С.Найдено, %: С 87,2 87,3; Н 5,57 5,57. Мол,вес 220,С,вН 120Вычислено С 87,2; Н 5,49. Мол, вес 220.П р и м е р 2. Взаимодействием 5,84 г нафтола, 13,2 г А 1 С 1 з и 65 мл толуола по примеру 1 получают фракцию (т. кип. 184 - 186 С)(2 - 3 ил рт. сг,), представляющую собой 4 толил-тетралон.Выход 5,81 г (61/ю)Найдено,%: С 86,1 86,3; Н 6,57 6,84. Мол.вес 236 (масс-спектрометрически).СтН 1 вО.Вычислено,%. С 86,4; Н 6,77. Мол. вес 236.ИК-спектр в СС 14 1730 см(С=О).П р имер 3. Взаимодействием 5,73 г нафтола, 12,6 г А 1 С 1 з и 65 лл хлорбензола попримеру 1 получают фракцию, которая представляет собой 4-(и-хлорфенил) -2-тетралон;т. пл. 86 - 87 С.Выход 3,05 г (30,4% ) .Найдено,%: С 74,2 74,3; Н 5,12 4,95; С 1 13,513,9. Мол, вес 256/С 1 зз (масс-спектрометрически).СгвНцС 10.Вычислено,: С 74,8; Н 5,10; С 1 13,8; Мол.вес 256,5. Ик-спектр в СС 14 у 1738 см(С=О).В спектре ПМР 5/о-ного раствора в СС 14 наблюдается дублет при 7,41 т (атомы водорода,занимающие положение), синглет при 6,66 т (атомы водорода в положении), триплет при 5,79 т (атом водорода, занимающий положение) и сложный мультиплет ароматических атомов водорода в интервале 3,52-2,70 т.Анализ последнего сигнала позволяет заключить, что атом хлора в хлорфенильном остатке занимает а-положение. При дегидрировании 4-(г-хлорфенил)-2-тетралона нагреванием с дифенилдисульфидом получают 4-(ифлорфенил)-2-нафтол; т. кип. 208 - 20 С/1-2 мм рт. ст,Выход 22%.Найдено, : С 75,4 75,3; Н 4,43 4,57. Мол. вес 254/СР (масс-спектрометрически) .Вычислено, : С 75,4; Н 4,35; Мол. вес 254,5.ИК-спектр в СС 14 у 3620 см(ОН),20 Предмет изобретения 1. Способ получения 4-арил-тетралонов,отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и расширения сырьевой базы, 2-нафтол подвергают взаимодействию с ароматическими соединениями и хлористым алюминием с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.зо 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят при температуре пе выше 30 С.