Способ получения 2-хлорантрахинон-з-карбоновой кислоты и ее галоидза. 1у1ещенных

О П И С А Н И Е 18 ЮБ 7ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик,ением заявкиаявлено с присое Г 1 К С 07 с Комитет по деламизобретений н открытиори Совете МинистровСССР риорит х Д К 547.673.2 07(088 8 публиковано 15.17,1966. Бюллетень лв 9 ата опубликования описания 20.Ч 1.39 бб АвторыизобретенияЗаявитель о )нСа,чЦ, 11т т 1 1"йнй 1Г,1 тг."107" 11 Докунихин и 3, И. Мостославская лиал научно-исследовательского ин еских полупродуктов и красителей Н. Субежанскийорган и т"ф СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОРАНТРАХИНОН-КАРБОНО КИСЛОГЬ И ЕЕ ГАЛОИДЗАМЕЩЕННЬ 1 Х 2. К раствору 15 г 2,5-днметил 25 лл сухого хлорбензола дог металлического йода и 15,42 г льфурила. Нагревают до 68 С от при этой температуре 10 час, истого сульфурила и хлорбензори небольшом разрежении, Проют в вакууме. 4-Хлор,5-димесобирают при 180 - 185 Свленип 5 лл рт. ст,), Высти пой кисмогут в спнПример 1 бензофенона в бавляют 0,05 хлористого су и выдержива Избыток хлор ла отгоняют п дукт перегоня тилбензофенорантраидзаме. ном с й форри остаточном дад 14,85 г (85%). Найдено, %: С 1 О14,40; 14,56,С . 5 Н а С 1 0 .Вычислено, %: С 1 14,52.14 г 4-хлор,5-диметилбензофенонряют в 84 лл пиридина, добавляютды, нагревают до кипения и в течен0 небольшими порциями добавляютманганата калия. Массу кипятят довения розовой окраски. Фильтруют,ют шлам горячей водой. Из фильтдиненного с промывнымводами, пр5 шом разрежении отгоняют пиридиток подкнсляют. Выпавший осадокют, промывают водой и сушат. Выхбензофеноп,5-дикарбоновой кислот184% ), т. пл. 303 С (из ледяной уксу0 лоты). СО Данное изобретение относится к оола лучения 2-хлорантрахинон-карбоново лоты и ее галоидзамеценных, которы служить промежуточнымн продуктами тезе красителей,Предложен способ получения 2-хло хинон-карбоновой кислоты и ее гало шенных в бензольном ядре, не связа хлором и карбоксильной группой, обш мулы: где Х - Н, С 1, Р,заключающийся в том, что 2,5-диметилбензофенон или его галоидпроизводные, содержащие галоид в ядре, не связанном с метильными группами, подвергают взаимодействию с хлористым сульфурилом. Полученный при этом 4-хлор,5-диметилбензофенон или его галоидзамещенные окисляют перманганатом в соответствующие карбоновые кислоты и нагреванием при 135 С в 5%-ном олеуме циклируют в производные антрахинона. а раство хл воие 12 час 84 г пер- исчезно- промыварата, соен неболь- , а оста- фильтруод 4-хлоры 148 г спой кис181057 С-Н,С 10.-.Вычислено, о 7: С 59,1; Н 2,95; С 1 11,65.3 г 4-хлорбензофенон,5-дикарбоновой кис лоты вводят при размешивании в 9 мл 5%- ного олеума. Нагревают до 135 С и выдерживают 3 час. Охлаждают до 20 С и выливают на холодную воду, Осадок фильтруют, промывают водой и сушат. Выход 2-хлорантрахи нон-карбоновой кислоты 2,4 г (85,7%), т. пл.280 С (из ледяной уксусной кислоты).П р и м е р 2. 4-хлор,5-диметилбензофенон хлорируют аналогично описанному в примере 1. Полученный 4,4-дихлор,5-диметилбензо фенон перегоняют при температуре 192 - 196 С (остаточное давление 7 мш рт. ст,), Выход 82%.Найдено, %: С 25,58; 25,19.СН,.С О. гоВычислено, %: С 1 25,44.Окислением аналогично описанному в примере 1 получают 4,4-дихлорбензофенон,5- дикарбоновую кислоту, Выход 84,5%, Т, пл.243 С (из ледяной уксусной кислоты). 25Найдено, %: С 53,3; 53,33; Н 2,3; 2,36;С 1 20,84; 21,06. С,;Н,С 1,0;.Вычислено, %: С 53,09; Н 2,36; С 1 20,94.Нагреванием в олеуме аналогично описан- З 0 ному в примере 1 получают 2,6-дихлорантрахинон-карбоновую кислоту. Выход 82,4%. Т, пл. 268 в 2 С (из ледяной уксусной кислоты).Найдено, %; С 1 22,18; 22,03.Вычислено, %: С 1 22,1.П р и м е р 3. 2-Хлор,5-диметилбензофенон хлорируют аналогично описанному в примере 1. Полученный 2,4-дихлор,5-диметилбен зофенон перегоняют при температуре 190 - 195 С (остаточное давление 5 мм рт, ст.).Выход 84%.Найдено, %: С 1 25,46; 25,24.45Вычислено, %: С 1 25,44.Окислением аналогично описанному в примере 1 получают 2,4-дихлорбензофенон,5- дикарбоновую кислоту. Выход 83,7%, т. пл.257 - 259 С (из ледяной уксусной кислоты). 50Найдено, %: С 52,94; 52,90; Н 2,34; 2,17; С 1 20,96; 20,54. Способ получения 2-хлорантрахинон-кар 35 боновой кислоты и ее галоидзамещенных в бензольном ядре, не связанном с хлором и карбоксильной группой, общей формулы:ОСООН С,Н,С 1,0.-.Вычислено, %; С 53,09; Н 2,36; С 20,94.Нагреванием в олеуме аналогично описан ному в примере 1 получают 2,8-дихлорантра 3 Найдено, %: С 59,31; 59,17; Н 3,2; 3,14; С 1 11,81; 11,84, хинон-карбоновую кислоту. Выход 82% .Т, пл. 251 С (из ледяной уксусной кислоты),Найдено, %: С 1 22,00; 21,88.С 1 вНвС 1204Вычислено, %: С 1 22,1.П р и м е р 4. 4-Фтор,5-диметилбензофенонхлорируют аналогично описанному в примере 1. Полученный 4-фтор-хлор,5-диметилбензофенон перегоняют при температуре 173 -176 С (остаточное давление 8 мм рт. ст.),Выход 81%.Найдено, %: С 13,56; 13,59,С 1 вН 1 вС 10.Вычислено, %: С 1 13,52.Окислением аналогично описанному в примере 1 получают 4-фтор-хлорбензофенон 2,5-дикарбоновую кислоту. Выход 84,2%,т. пл. 274 С (из ледяной уксусной кислоты).Найдено, %: Г 6,02; 6,11, С 1 11,28; 11,28.С 15 НвС 10,-.Вычислено, %: Р 5,89; С 1 11,0.Нагреванием в олеуме аналогично описанному в примере 1 получают 2-хлор-фторантрахинон-карбоновую кислоту, Выход 78%,т, пл. 266 С (из ледяной уксусной кислоты).Найдено, %: С 11,85; 11,71; 6,47; 6,51.С 1 аНвС 104Вычислено, %: С 1 11,65; 6,25. Предмет изобретения гдеХ - Н, С, Г,отличающийся тем, что 2,5-диметилбензофенон или его галоидпроизводные, содержащие галоид в ядре, не связанном с метильными группами, подвергают взаимодействию с хлористым сульфурилом, полученный при этом 4-хлор,5-диметилбензофенон или его галоидзамещенные окисляют перманганатом в соответствующие карбоновые кислоты и нагревают в 5%-ном олеуме при температуре 135 С.Составитель Т. ЛавриненкоРедактор И. Н, Нечай Техред А. А. Камышникова Корректор С, Н. СоколоваЗаказ 1553/8 Тираж 675 Формат бум. 60(90/8 Объем 0,21 изд. л. ПодписноеЦИИИПИ Комигета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2